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会计学萜的分类(fēnlèi)/萜类化合物多含有C*,具备(jùbèi)光学活性第一(dìyī)部分单萜类挥发油性质:挥发油又称精油,是一类具有芳香气味的油状液体(yètǐ)的总称.分布(fēnbù)与存在生物(shēngwù)活性与应用挥发油的通性(tōnꞬxìnꞬ)6、溶解性:1、挥发油难溶于水,易溶于有机溶剂2、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解,在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。7、几乎都有旋光性8、挥发油是由多种化合物组成的混合物,故多数无确定的沸点与凝固点9、在低温时,挥发油中常可有固体物质析出,如薄荷油中析出薄荷醇、桂皮(guìpí)油中析出桂皮(guìpí)醛、樟油中析出樟脑10、稳定性1、挥发油与空气及光线(guāngxiàn)接触,常会逐渐氧化变质(颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等);2、变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了。挥发油应贮存在棕色瓶内,且密闭置于阴凉低温处。单萜化合物的提取(tíqǔ)原理(yuánlǐ)另外,在不同操作压力下,精油组分的饱和蒸汽压与水的饱和蒸汽压都发生变化。调整(tiáozhěng)操作压力,往往改变精油馏出比例。一般来说,采用高温高压蒸汽进行水蒸汽蒸馏可降低水/油比,提高水蒸汽蒸馏效率,但以不会损坏精油的成分。(二)浸取法1、油脂吸收法像茉莉、晚香玉等花不耐热,可将花洒在涂有脂肪板上,让精油吸入脂肪,2、溶剂萃取法石油醚或乙醚冷浸或连续回流(huíliú)浸出3、超临界流体萃取法设备昂贵,提取成本较高;优点:无需(wúxū)考虑溶剂残留。得率高,不会像水蒸气蒸馏那样,某些精油在提取过程中分解变质或水溶性成分不容易分离得到。(三)冷压法新鲜原料中挥发油的提取,通过物理挤压的方法(fāngfǎ)来得到精油。单萜成分(chéngfèn)的分离纯化分馏法挥发油中由于成分类别不同,沸点差异较大。在单萜中,沸点随着双键(shuānɡjiàn)的减少而降低,三烯›二烯›一烯;含氧单萜中,沸点随官能团极性的增加而升高,醚‹酮‹醛‹醇‹酸。由于相对分子量增大,酯的沸点比相应醇沸点高。挥发油中某些成分在沸点温度下易被破坏,通常采用减压分馏法分离。对于未知成分则要预先测试沸程再进行分馏。(二)冷冻处理例如:薄荷油→-10℃下放置(fàngzhì)12小时→第一批粗“脑”→继续降温至-20℃(24小时)→第二批粗“脑”→粗“脑”加热熔融→-0℃下放置(fàngzhì)得纯薄荷脑(三)化学分离法化学分离法是根据挥发油中各组分的结构或官能团不同,采用(cǎiyòng)化学方法处理,使各组分得到分离的方法1、利用酸、碱性不同进行(jìnxíng)分离碱性成分的分离:可将挥发油溶入乙醚中,加入2%盐酸或硫酸萃取,分取酸水层后经碱化再用乙醚萃取,蒸去乙醚即得碱性成分;酸、酚性成分的分离:分离挥发油中酸性成分时,可先用5%碳酸氢钠直接进行(jìnxíng)萃取,酸性成分形成钠盐而溶于碱性水层中,分出碱液后加稀酸酸化,萃取分离得酸性成分;分出酸性物质后,再以2%氢氧化钠或氢氧化钾萃取,碱溶液酸化、萃取,回收溶剂,得到酚性物质或其它弱酸性成分。挥发油乙醚(yǐmí)溶液2、利用官能团特性进行分离(1)醇化合物的分离常用的方法是以过量的邻苯二甲酸酐和丙二酰氯等试剂反应生成相应的和酸性酯转溶于碳酸钠溶液中,乙醚提取多次后的碳酸钠溶液用盐酸酸化,以乙醚提取单酯,蒸去乙醚,残留物经皂化,乙醚萃取,回收原来的醇类化合物。伯醇容易(róngyì)形成酯,仲醇反应较慢,叔醇则较难反应;吡啶(bǐdìng)(2)醛、酮化合物的分离挥发油中的醛、酮类化合物与多数羰基试剂(shìjì)形成加合物,如缩氨脲、肟、苯腙、Girard腙、亚硫酸氢钠加合物等乙醚(yǐmí)层①与亚硫酸氢钠加成②与吉拉德试剂加成※Girard试剂:是一类(yīlèi)带有季铵基团的酰肼,常用GirardT和GirardP二、单萜化合物的分类(fēnlèi)与分析方法桉树(ānshù)脑型樟烷型(camphane)、异樟烷型(isocamphane)2、精油的成分鉴定1、物理常数(chángshù)2、化学常数(chángshù)①酸值②酯值③皂化值皂化值=酸值+酯值3、功能(gōngnéng)基的鉴定①酚类②羰基化合物③不饱和化合物和奥类衍生物④内酯类化合物4、色谱法的应用(yìngyòng)GC(气相色谱法)GC-MS-DS—(气相色谱/质谱/数据系统)联用法五、UV具有(jùyǒu)共轭双键或α,β-不饱和羰基结构的萜类化合物在紫外光区(200~400nm)产生吸收,对萜类化合物的结构鉴定有一定作用。六、IR1、萜类大多数具有双键、共轭双键、甲