中药化学课件黄酮类化合物含量高抗癌抗HIV抗氧化19996467种《TheHandbookofNaturalFlavonoids》Harborn20058000种黄酮醇数量最多1707种异黄酮结构类型最多10种概述存在形式：多与糖结合成苷存在，部分以游离态存在。生源合成：莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径。黄酮类化合物生物合成示意图生物活性生物活性生物活性生物活性生物活性生物活性4’-OH或7,4’-二OH黄酮（醇）：天蓝色荧光查耳酮（Chalcones）浓盐酸：花色素橙酮查耳酮显红色其余无色！物理性质：形态、颜色、旋光性、溶解度游离黄酮：二氢黄酮(醇)、黄烷(醇)、二氢异黄酮减色效应：取代或溶剂的影响，吸收强度减小的效应。与五氯化锑的反应槐花米:治疗毛细血管脆性引起的出血（2）与金属盐类试剂的络合反应引入-OCH3、异戊烯基等，脂溶性增加。盐酸-镁粉反应与五氯化锑的反应：区别查耳酮。苷元：高浓度的醇（如90％～95％）等。如槐花米中提取芦丁C苷：糖多连在6或8位。（四）查耳酮和二氢查耳酮（一）黄酮和黄酮醇类（二）双黄酮类（三）二氢黄酮和二氢黄酮醇类（四）查耳酮和二氢查耳酮（五）异黄酮和二氢异黄酮类（六）噢弄类（七）花色素类（八）黄烷-3-醇和黄烷-3,4-二醇类其它类组成黄酮苷的糖：7.2理化性质花色素的颜色与pH有关：黄酮苷难溶于乙醚等，易溶于热水、醇、吡啶、稀碱等。多糖苷＞单糖苷3-羟基糖苷＞7-羟基糖苷（2）碱性：吡喃酮氧原子有弱碱性，能与强酸（浓硫酸）成佯盐，但不稳定。黄酮（醇）：黄-橙，有荧光二氢黄酮（醇）：橙（冷）-紫红（热）查耳酮：橙红-洋红异黄酮、二氢异黄酮：黄橙酮：红-洋红浓盐酸：花色素橙酮查耳酮显红色其余无色！（1）还原显色反应硼氢化钠反应：二氢黄酮类的专属性还原剂，红~紫色。方法：样品/甲醇+NaBH4+1%HClPC的显色剂：先喷2%NaBH4/甲醇，1min后熏浓盐酸蒸气。A环与B环有一个以上羟基或甲氧基取代，颜色加深。（2）与金属盐类试剂的络合反应锆盐-枸橼酸反应醋酸镁反应三氯化铝反应氨性氯化锶反应：（3）其它颜色反应各类黄酮的颜色第三节提取和分离（2）聚酰胺吸附（4）硼酸络合聚酰胺硅胶氧化铝葡聚糖凝胶形成氢键能力：水>有机溶剂>碱性溶剂洗脱能力：水<醇<丙酮<NaOH<甲酰胺<DMF硅胶柱色谱黄酮苷元：氯仿-甲醇黄酮苷：氯仿-甲醇-水氧化铝柱色谱不与铝离子络合的黄酮的分离葡聚糖凝胶柱色谱黄酮苷：分子筛作用，分子量大的先出柱黄酮苷元：吸附作用，酚羟基越多，吸附越强。高效液相色谱（HPLC）反相柱。洗脱剂为水-甲醇/乙腈（含适量甲酸或乙酸）3.提取分离实例（1）槐花米中芦丁的提取分离（2）黄芩中黄芩苷的提取分离（3）葛根中总黄酮的提取分离仅限于提取黄酮苷类，杂质较多，故不常使用。4’-OH或7,4’-二OH黄酮（醇）：天蓝色荧光溶剂效应：不同溶剂中谱带产生的位移。黄烷类（Flavans）仅限于提取黄酮苷类，杂质较多，故不常使用。中性醋酸铅：沉淀邻二酚羟基或羧基黄酮（1）槐花米中芦丁的提取分离精制方法：溶剂萃取法硼氢化钠纸色谱法（PC）：分离黄酮及黄酮苷，常用双向层析。显色反应：还原显色反应增色效应：溶剂或助色团影响，吸收强度增大的效应。石灰水：浸出能力中，能沉淀除去鞣质、多糖等杂质。部分以游离态存在。再加2%枸橼酸/甲醇，黄色保存，示有3-OH；第四节黄酮类化合物的检识1.理化检识2.色谱检识第五节结构测定UVUV重点重点谢谢观看！感谢观看