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会计学酶学研究(yánjiū)简史第一节酶的分子结构(fēnzǐjiéꞬòu)与功能TheMolecularStructureandFunctionofEnzyme酶的不同(bùtónꞬ)形式一、酶的分子(fēnzǐ)组成*辅助因子分类(按其与酶蛋白结合的紧密(jǐnmì)程度)*各部分(bùfen)在催化反应中的作用金属离子的作用(zuòyòng)稳定酶的构象;参与催化反应,传递电子;在酶与底物间起桥梁作用(zuòyòng);中和阴离子,降低反应中的静电斥力等。/二、酶的活性中心或称活性部位(activesite),指必需基团在空间结构上彼此靠近,组成(zǔchénꞬ)具有特定空间结构的区域,能与底物特异结合并将底物转化为产物。通常位于酶分子表面的凹穴(裂隙)中。活性中心内的必需(bìxū)基团溶菌酶的活性中心三、同工酶*举例(jǔlì):乳酸脱氢酶(LDH1~LDH5)H*生理及临床意义(1)在代谢调节上起着重要的作用;(2)用于解释发育过程中阶段特有的代谢特征;(3)同工酶谱的改变有助于对疾病的诊断;(4)同工酶可以作为(zuòwéi)遗传标志,用于遗传分析研究。本节要点(yàodiǎn)第二节酶促反应(fǎnyìng)的特点与机理TheCharacteristicandMechanismofEnzyme-CatalyzedReaction酶与一般催化(cuīhuà)剂的共同点在反应前后没有质和量的变化;只能催化(cuīhuà)热力学允许的化学反应;只能加速可逆反应的进程,而不改变反应的平衡点。(一)酶促反应(fǎnyìng)具有极高的效率一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物(chǎnwù)。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。绝对特异性(absolutespecificity):只能(zhīnénɡ)作用于特定结构的底物,进行一种专一的反应,生成一种特定结构的产物。相对特异性(relativespecificity):作用于一类化合物或一种化学键。立体结构特异性(stereospecificity):作用于立体异构体中的一种。相对特异性(relativespecificity):作用于一类化合物或一种(yīzhǒnɡ)化学键。(1)键专一性酯酶甘油三酯+3H2O甘油+3脂肪酸酯酶R1-COO-R2+H2OR1-COOH+R2OH(2)基团(jītuán)专一性(族专一性)立体结构特异性(stereospecificity):作用于立体异构体中的一种。(1)光学特异性(opticalspecificity):L-氨基酸氧化酶只对L-氨基酸起作用,对D-氨基酸无作用。D-氨基酸氧化酶只对D-氨基酸起作用,对L-氨基酸无作用。精氨酸酶催化(cuīhuà)L-精氨酸;乳酸脱氢酶催化(cuīhuà)L-乳酸;苦杏仁酶只催化(cuīhuà)β-甲基葡萄糖苷水解,对α-甲基葡萄糖苷无水解活性。(2)几何异构特异性(geometricalspecificity):HC-COOHCOOH+H2O延胡索酸酶HO-C-HHOOC-CHCH2COOH延胡索酸(反丁烯二酸)苹果酸(三)酶促反应(fǎnyìng)的可调节性二、酶促反应(fǎnyìng)的机理(二)酶促反应(fǎnyìng)的机理2.多元(duōyuán)催化(multielementcatalysis)(1)酸碱催化(acid-basecatalysis):(2)共价催化(covalentcatalysis):通过催化剂与底物(dǐwù)的共价结合,形成过渡态来加速反应。蔗糖+磷酸葡萄糖-1-磷酸+果糖蔗糖+酶葡萄糖基-酶+果糖葡萄糖基-酶+磷酸葡萄糖-1-磷酸+酶3.表面效应(surfaceeffect)。本节要点(yàodiǎn)第三节酶促反应(fǎnyìng)动力学KineticsofEnzyme-CatalyzedReaction概念研究各种因素对酶促反应速度的影响,并加以定量的阐述。影响因素包括有酶浓度、底物(dǐwù)浓度、pH、温度、抑制剂、激活剂等。一、底物浓度(nóngdù)对反应速度的影响当底物浓度(nóngdù)高达一定程度(一)米-曼氏方程式※1913年Michaelis和Menten提出反应速度与底物浓度(nóngdù)关系的数学方程式,即米-曼氏方程式,简称米氏方程式(Michaelisequation)。米-曼氏方程式推导基于两个假设:1.E与S形成ES复合物的反应是快速平衡反应,而ES分解为E及P的反应为慢反应,反应速度取决于慢反应即V=k3[ES]。(1)2.S的总浓度远远大于E的总浓度,因此在反