第五章-立体化学名师优质课赛课一等奖市公开课获奖课件.pptx
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二.立体异构由原子或基团空间排列或取向不一样所产生异构现象。自然界中对映体镜象在立体化学中,不能与镜象叠合分子叫手性分子,而能叠合叫非手性分子.例:乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH)立体结构:手性(chirality):实物和其镜像不能重合现象ChiralisderivedfromtheGreekwordcheiros,meaning“hand”.第二节对映异构(enantiotropy)*4.旋光度()*5比旋光度2.手性分子非手性分子4.对映体性质差异(S)-天冬酰胺苦味(R)型,有效,不致畸形四.旋光产生原因和外消旋体五.手性分子判断方法对称原因包含:——构想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360º/n后,(n=正整数),得到分子与原来分子相同,这条直线就是n重对称轴.——构想分子中有一平面,它能够把分子分成互为镜象两半,这个平面就是对称面.——构想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,能够碰到一个一样原子,这个点就是对称中心.——构想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360º/n后,再用一个与此直线垂直平面进行反应(即作出镜象),假如得到镜象与原来分子完全相同,这条直线就是交替对称轴.A:非手性分子——凡含有对称面、对称中心或交替对称轴分子.B:手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有交替对称轴分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子.C:对称轴有没有对分子是否含有手性没有决定作用.1.含有手性碳化合物例:乳酸CH3CHOHCOOH不能离开纸面翻转。翻转180。,变成其对映体。不能在纸面上转动90,270。,不然变成其对映体。在纸面上转动180。构型不变。保持1个基团固定,而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置,构型不变。含有一个手性碳原子化合物有一对对映体(21)。分子中若有多个手性碳原子,立体异构数目就要多些:若含有n个手性碳原子化合物,最多能够有2n种立体异构。有些分子立体异构数目少于2n这个最大数。例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH立体异构OHCl非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构,但它们不是互为镜象,不是对映体,这种不对映立体异构体叫做非对映体.非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不一样,其它物理性质都不相同:例:酒石酸HOOC-CH-CH-COOH立体异构OHOH(III)经过C(2)-C(3)键中心点垂直线为轴旋转180°,就能够看出它能够与(IV)是叠合:在它全重合式构象中能够找到一个对称面。在它对位交叉式构象中能够找到一个对称中心。酒石酸之所以有内消旋体,是因为它两个手性碳原子所连接基团结构完全相同。当这两个手性碳原子构型相反时,它们在分子内能够相互对映,所以,整个分子不再含有手性。含有多个手性碳原子分子却不一定都有手性.所以:不能说凡是含有手性碳原子分子都是手性分子.内消旋酒石酸(III)和有旋光性酒石酸(I)或(II)是非对映体,它不但没有旋光性,而且物理性质也相差很大:比如:戊醛糖(2,3,4,5-四羟基戊醛):除碳外,还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)共价键化合物也是四面体结构,当所连基团互不相同时,该原子也是手性原子。含有这些手性原子分子也可能是手性分子。比如:2.一些不含手性碳手性分子结构相同,构型不一样异构体在命名时,有必要对它们构型给以一定标识。如乳酸:CH3CHOHCOOH有两种构型。构型标识方法有两种:(以甘油醛为对照标准):右旋甘油醛构型定为D型,左旋甘油醛构型定为L型。凡经过试验证实其构型与D-相同化合物,都叫D型,在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同,都叫L型,在命名时标以“L”。例:左旋乳酸:D-(-)-乳酸;右旋乳酸:L-(+)-乳酸甘油醛D-L标识法只表示出分子中只有一个手性碳原子构型,对含有多个手性碳原子化合物,这种标识不适当,有时甚至会产生名称上混乱。R-S标识法—是依据手性碳原子所连接四个基团在空间排列来标识:(1)先把手性碳原子所连接四个基团设为:a,b,c,d。并将它们按次序排队。(2)若a,b,c,d四个基团次序是a在先,b其次,c再次,d最终。将该手性碳原子在空间作以下安排:比如:R-S标识法(3).手性碳绝对构型——R/S方法,手性化合物命名(4).基团优先次序(Cohn-Ingold-Prelog定序规则)(第二章p39)例:比较以下基团优先次序比如:乳酸CH3CHCOOH手性碳原子四个基团排队:OHOH>COOH>CH3>H.所以乳酸两种构型可分别以下识