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第二章可见紫外吸收光谱分析分子吸收光谱的产生分子的能级不同物质结构不同或者说其分子能级的能量(各种能级能量总和)或能量间隔各异,因此不同物质将选择性地吸收不同波长或能量的外来辐射,这是UV-Vis定性分析的基础。如图所示:在分子跃迁时除了电子能级(Electronenergylevel)外,分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动,即同时将发生振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁!可见和紫外分光光度法分子光谱的产生-胡罗卜素分子(吸收)光谱的类型第二章可见紫外吸收光谱分析光吸收定律(Lambert-Beer定律)1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。Lambert-Beer定律的表述:当一束平行的单色光通过溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度及液层厚度的乘积成正比。它是分光光度法定量分析的依据。吸光系数摩尔吸光系数摩尔吸光系数根据ε的不同,吸收分为:Lambert-Beer定律小结:当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比,即k为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。当浓度以g/L表示时,称k为吸光系数,以a表示,即当浓度以mol/L表示时,称k为摩尔吸光系数,以表示,即比a更常用。越大,表示方法的灵敏度越高。与波长有关,因此,常以表示。吸光度A=lg(I0/I)透光度T=I/I0显色剂标准曲线或工作曲线偏离朗伯-比耳定律的原因(一)化学与物理因素如:亚甲蓝阳离子水溶液的吸收光谱,单体的吸收峰在660nm处,而二聚体的吸收峰在610nm处,随着浓度的增大,660nm处的吸收峰减弱,而610nm处的吸收峰增强,吸收光谱图形状发生改变。则导致吸光度与浓度的关系发生偏离。对光源的基本要求是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射,有足够的辐射强度和良好的稳定性,而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。A=lg(I0/It)=kbc①电子运动:电子绕原子核作相对运动;可得到一些光强度变化对波长λ的分布图-分子吸收光谱图。吸光物质对光的散射和反射可使入射光减弱,透明的真溶液的质点小,散射光不强可用空白补偿。单色器是能从光源辐射的复合光中分出单色光的光学装置,其主要功能:产生光谱纯度高的波长且波长在紫外可见区域内任意可调。摩尔吸光系数表明物质对某一特定波长光的吸收能力。Lambert-Beer定律的表述:A=lg(I0/It)=kbc第二章可见紫外吸收光谱分析固定溶液的浓度改变液层厚度布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。这些加倍了的二次电子又被电场加速,落在第二个打拿极上,击出加倍的二次电子。对光源的基本要求是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射,有足够的辐射强度和良好的稳定性,而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。不同物质结构不同或者说其分子能级的能量(各种能级能量总和)或能量间隔各异,因此不同物质将选择性地吸收不同波长或能量的外来辐射,这是UV-Vis定性分析的基础。当光线照射到光电管的阴极上时,即发射出电子。又例如:重铬酸钾的水溶液有如下平衡:(二)光学因素1)非单色光的影响:谱带越窄,单色性越好,产生的误差越小,但由于其仍是复合光,因物质对不同的单色光的吸光系数不同,产生吸光度的变值而偏离Beer定律。2)杂散光是指一些不在吸收谱带宽度范围内的并与所需波长相隔较远的光,这种光也使吸收光谱变形变值,现代仪器上有消除杂散光的装置,故一般可忽略不计。吸光物质对入射光有散射作用,入射光在吸收池内外界面通过时又有反射作用。散射光和反射光都是入射光谱带内的光对透射光强度都产生影响。反射光也使透光强度减弱,使测得的吸光度偏高,一般可用空白进行补偿。第二章可见紫外吸收光谱分析分类研究电子光谱的实验方法称为可见和紫外分光光度法也叫可见和紫吸收光谱法。氢灯或氘灯:150-400nm紫外区适于弱光测定,甚至对单一光子均可响应。光电倍增管不只起光电转换作用,还起了电流放大作用。为了保证透过光对检测器的响电子能级E(基态E1与激发态E2)③分子转动:整个分子绕其重心作旋转运动反射光也使透光强度减弱,使测得的吸光度偏高,一般可用空白进行补偿。I=o,T=I/I0=0,T=0则导致吸光度与浓度的关系发生偏离。光电倍增管(PMT)电路图电子能级E(基态E1与激发态E2)它们的色散原理是依据不同的波长光通过棱镜时有不同的折射率而将不同波长的光分开。(一)光源对光源的基本要求是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射,有足够的辐射强度和良好的稳定性,而且辐射能量随波长的变化应尽可能小