精品文档精品文档精品文档精品文档精品文档精品文档无机化学习题参考答案(II)1.4．解：（1）H2O2（2）S2O32（3）N2O(NNO方式)（4）Hg2Cl2（5）H2C=C=CH2（6）UOF4C5v（7）BF4（8）SClF5（9）反-Pt(NH3)2Cl2（10）PtCl3(C2H4)B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl为吸电子基团，因此的Lewis酸性强。（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）不2．BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版,其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191;或者该书的英文原版第5章的相关内容)3.无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂,而吸水后则失效,原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4.吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。第二章2.1解：Ni2+d8组态Pt2+d8组态第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）transcis四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2解（1）MA2B4（2）MA3B3transcisfac(面式)mer(经式)D4hC2vC3vC2v=0000facmer2.3Co(en)2Cl2+D2hC2光活异构体C2Co(en)2(NH3)Cl2+transcisCo(en)(NH3)2Cl2+trans(1)trans(2)cis2.4Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dien基本上为平面分子,无手性2.5(1)分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3（3）[Co(H2O)4Cl2]+顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。2.68个CN－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。2.7根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中S比N软，因此分子结构为：(H3N)5Co－NCS－Co(CN)52.8同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为：Co(NH3)5－NC－Co(CN)52.9AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，d10的Ag(I)为sp杂化，直线型d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。COLICSDCollectionCode202055DATERecordedDec19,1988;updatedAug1,1989NAMESilver(I,III)oxide-tetragonalFORMAgO=AgOTITLStructureandmagneticpropertiesoftetragonalSilver(I,III)oxideAgOREFJournalofSolidStateChemistryJSSCB65(1986)225-230REFJournalofSolidStateChemistryJSSCB68(1987)380AUTYvonK,BezingeA,TissotP,FischerPCELLa=6.883(3)b=6.883(3)c=9.122(4)?90.0?90.0?90.0V=432.2Z=16SGRI41