会计学§1概述配位滴定：以配位反应为基础的滴定分析方法(complexometrictitration)。配合物根据配位体（无机配位体和有机配位体）类型的不同，形成的配合物可分为简单配合物和鳌合物。无机配位剂一般有：NH3、CN－、F－、SCN－等有机配位剂一般有：含有(hányǒu)氨基和羧基的氨羧配位剂。如：乙二氨四乙酸（简称EDTA），氨基三（NTA），1.2－二氨基环已烷四乙酸（CDTA）如Cu2+和NH3的配位反应分四级反应：第一级Cu2++NH3Cu(NH3)2+K1=104.31第二级Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+K2=103.67第三级Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+K3=103.04第四级Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+K4=102.30K1,K2,K3,K4称为铜氨配离子(lízǐ)的逐级稳定常数。逐级稳定常数依次相乘，称各级累积稳定常数，用符号β表示：β1=K1β2=K1·K2β3=K1·K2·K3K总=β4=K1·K2·K3·K4而有机配位剂与金属形成的配合物大多数都是螯合物，而且都具有1：1的配位比，定量计算方便，形成的化合物大多都具有五员或六员环，具有较高的稳定性。而无机配位剂与金属形成的配合物大多数都是简单化合物，配位比不好(bùhǎo)确定，形成化合物的稳定性差。因此在配位滴定中应用较少，使用较多的是有机配位剂螯合物的配位反应的特点：1.很少有分级配位现象(一般都是1:1配位)2.稳定常数大3.稳定性高(一般形成5-6员环的螯合物)乙二氨四乙酸（ethylenediaminetetraaceticacidEDTA）配位剂是配位滴定中最为重要(zhòngyào)的一种。也是最常用的一种。下面就具体介绍：§2EDTA及其配位(pèiwèi)特性二、EDTA在溶液中的离解(líjiě)平衡EDTA相当于六元酸，在溶液中有六级离解(líjiě)平衡。H6Y2+H5Y++H+H5Y+H4Y+H+H4YH3Y-+H+H3Y-H2Y2-+H+H2Y2-HY3-+H+HY3-Y4-+H+7种型体：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。在不同pH条件下的分布如图7-1所示。PH<0.9主要(zhǔyào)存在型体H6Y2＋0.9－1H5Y＋，1－2.07H4Y2.07－2.75H3Y－，2.75－6.24H2Y2－6.24－10.34HY3－，>10.34Y4－EDTA的各级的配位反应、稳定常数Kf与累积稳定常数β与各级离解常数Kd的关系(guānxì)是：累积稳定常数β为相应稳定常数Kf的乘积稳定常数Kf为相应离解常数Kd的倒数三、EDTA与金属(jīnshǔ)离子的配位特性1.配位反应的广泛性(能和许多金属(jīnshǔ)离子配位)2.1：1配位(配位比恒定)因为是1：1配位，没有分级现象，所以滴定可直接用下式计算C(M)V(M)=C(Y4-)V(Y4-)3.配合物的稳定性(可形成五员或六员环化合物)4.配合物的颜色(主要决定金属(jīnshǔ)离子的颜色)5.水溶性(形成的螯合物都易溶于水)§3配位反应的副反应和条件稳定常数配位滴定中，被测金属离子M与Y的配位反应为主反应，但M，Y及配合物MY常发生副反应，影响主反应的进行(jìnxíng)，这些副反应可用如下通式表示：配位效应水解效应酸效应共存离子效应酸式配合物碱式配合物已知：因此(yīncǐ)得：2.共存离子效应与共存离子效应系数金属离子M与N共存时N+YNY,KNY=c(NY)/c(N)c(Y)KNY或c(N)越大,aY(H)越大,对主反应(fǎnyìng)的影响也越大3.配位(pèiwèi)剂的总副反应系数配位(pèiwèi)剂Y同时有酸效应与共存离子效应，Y的总副反应系数用αY表示例2在0.1mol/LHNO3溶液(róngyè)中，用EDTA滴定Bi3+，若溶液(róngyè)中同时含有0.010mol/LPb2+，求EDTA的总副反应系数αY。解pH=1.0,lgαY(H)=18.01αY(H)=1018.01lgKPbY=18.04,c(Pb2+)=0.01mol/LαY(Pb)=c(Pb2+)·KPbY=0.01×1018.04=1016.04αY=αY(H)+αY(N)–1=1018.01+1016.04-1=1018.02二、金属离子的副反应和副反应系数1.配位效应与配位效应系数金属离子的配位效应：由于(yóuyú)其它配位剂引起的金属离子的副反应，影响主反应进行程度的现