辣椒碱的合成研究进展.doc
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1第3卷第4期世界农药09年8月20rdPsidscWoietie1··5辣椒碱的合成研究进展汪文龙,胡惟孝,单尚cpai)c是从茄科植物辣辣椒碱(asin是一种天然的植物碱,g本北海道大学的Kaa等人对此合成方法进行了改进,.他用6椒的成熟果实中得到的有效成分。在生物农药领域,利用类溴己酸制成三苯磷后与异丁醛反应合成顺式为主的壬烯酸,辣椒素化合物强烈的刺激性可制成无公害的新型绿色农药,07年,中国学再利用亚硝酸诱导双键的顺反异构化反应。20此农药对蚜虫和螨虫有很好的驱避作用。早在1991年美国g等一者吴秋业等人参考Kaa人的合成路线,以6溴己酸乙酯为EA就环保局(P)已经确认辣椒素及其制品为生物农药,并免tnt起始原料,经Wiig反应和亚硝酸异构化等6步反应合成辣除了施用于水果、蔬菜及谷物上残留量的限制,使其需求量antt椒碱粗品。Gne等人通过异丁基苯基砜与化合物1缩合消猛增。辣椒碱及其衍生产品被广泛用于工业、农业、医药、92除直接得到立体选择性的中间产物。19年,日本北海道大食品以及军事等领域。aa步学的Kg等人开发了以乳醇和香草醛经7反应合成辣椒碱E)8甲基一一烯基酰氯制得。辣椒碱可由香兰素胺和(一.6壬17年Vg等人开发了一条以异丁醛和格氏试剂(的路线。99,i乙其中香兰素胺可由香兰素制得,主要有两种方法:一是采用为起始原料,Cas烯基溴化镁)in重排制得反式长链烯酸的经leecaLuk ̄反应,二是通过中间体香兰素肟催化加氢制得。合96年aa研合成路线。19,日本北海道大学的Kg究小组在此基成的难点是在指定的位置引入反式的烯键。主要有三种策他们采用原乙酸三乙酯的Cae础上改进了此条路线。ilsn重排,略:()在反应中直接引入反式双键;()先引入顺式双键,1204年,Mcvihrn等人开发出一条立体选择性极高。20lniaSao3然后由顺式双键通过异构化反应转变为反式双键;()通过一一以3甲基丁炔和5溴戊酸为原料经4步反应合成辣椒碱的路各种分离方法除去少量的顺式双键产品。线,并申请了国际专利保护。90年,Sa13pth和Drn以己二酸单酯单酰氯和有机锌algitnt目前用Wiig反应来合成双键,以亚硝酸为催化剂来试剂为原料经5步反应制取,其开创了合成辣椒碱的先河。促使顺式双键的异构化是辣椒碱合成中比较常用的方法,值15年,rmi人设计出一条类似的合成路线,采用2395Cobe等,一得进行工业化探索。立体选择性合成将是今后辣椒碱合成的18二氯四氢吡喃和格氏试剂为原料经6步反应合成辣椒碱。97发展方向。nett年,GanR等人采用Wiig反应制备辣椒碱。18n98年,日(自浙江化工20年第7期)摘09水稻田自生草甘膦抗性大豆的防除作物白生杂草的防除难度大于传统杂草,并可在一定程20年的草铵膦因受降雨的影响以致第一年(07)防除率高于第JsnBod等人在美国密度上影响农田整体的治理策略。aoA.n20,噻吩磺隆+二年(08年)苯磺隆的防除率两年基本相当,西西比州立大学三角洲研究与推广中心连续两年对种植期1但均低于7%。灭生性除草剂和芽后除草剂防除水稻田自生草甘膦抗性有40和24l2供试芽后除草剂包括敌稗(效成分482g ̄、三0/n)(RG1大豆进行了研究。有21/m2、有氯毗氧乙酸(效成分40和20gh)双草醚(效成分H79有试验用地为p.,机物质含量2hryk%的Sae黏土。3h9gn)有8和1/r、五氟磺草胺(效成分4和2/m和00gl)l为确保危害的一致性,每年在水稻种植前优先播种草甘膦抗ouaufo有0和3/m。敌稗在处理后7hlslrn(效成分75gh)d防性大豆。以除草剂处理为增强因子设计完全随机区组试验,98d和5除率达到7%,高于同期其他供试药剂。施用26d另设空白对照和手工除草处理,每处理重复4次。后,除敌稗外其他芽后除草剂对水稻田自生草甘膦抗性大豆供试灭生性有效成分15和56/b除草剂包括百草枯(0gm22h、5的防除率均大于9%。草铵膦(有效成分54和27/m。以及噻吩磺隆+99h)g苯磺隆[重在水稻生产体系中,稻田自生草甘膦抗性大豆可用种植1量比2:,有效成分(47/l2735/m,于水1+)ghn,(+.)gh]期灭生性除草剂或芽后除草剂有效防除。,1,2稻出苗后立即施用,分别在处理7d4d8d后统计防除5效果。试验结果表明,百草枯的防除率两年均大于9%,而摘09年第2(自杂草技术203卷)