第三章配位滴定法滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法配位剂种类：无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸分析化学中的络合物简单配位剂(无机络合物)无机配位剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-,缺点:1)稳定性小2)逐级络合现象3)选择性差lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.6EDTA络合物EDTA的物理性质H6Y2+H++H5Y+Ka,1=1.3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4YKa,2=2.5×10－2=10-1.6H4Y-H++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-H++H2Y2-Ka,4=2.14×10－3=10-2.67H2Y2-H++HY3-Ka,5=6.92×10－7=10-6.16HY3-H++Y4-Ka,6=5.50×10－11=10-10.26不同pH值下EDTA的主要存在型体EDTA螯合物的模型有色EDTA螯合物EDTA配合物特点：Question1第三节配合物在溶液中的离解平衡二、金属-EDTA配合物三、累积平衡常数络合物的平衡常数与各级分布分数1、副反应及副反应系数注：副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生程度以副反应系数加以描述2、影响EDTA稳定的因素（1）酸效应：由于H+存在使配位体参加主反应能力降低的现象。酸效应系数(L(H))：H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA，用Y(H)表示：练习在EDTA络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，哪一个是正确的：（）A酸效应系数越大，络合物的稳定性越大；BpH值越大,酸效应系数越大；CpH值越小，络合物的稳定性越差；D酸效应系数越大，络合滴定曲线的pM突越范围越大。2、其他配位剂的影响配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.6M的配位效应系数例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中,[NH3]=0.10mol/L，求αM练习第四节配位滴定的基本原理一、滴定曲线－－－化学计量点二、影响滴定突跃的因素结论影响滴定突跃的因素-2三、配位滴定中酸度的控制与条件选择（二）滴定适宜酸度范围（最高~最低允许酸度）例题2）最低允许酸度3）金属离子滴定的适宜酸度pZnep以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小，哪一种说法是正确的？（）金属离子M的络合效应；金属离子M的浓度；EDTA的酸效应；金属离子M的浓度及其络合效应。练习题（三）、条件稳定常数的概念以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点前突跃范围大小，哪一种说法是正确的？（）金属离子M的络合效应；金属离子M的浓度；EDTA的酸效应；MY的条件稳定常数。应用化学影响滴定突跃的因素-2第五节金属离子指示剂一、金属离子指示剂作用原理及必备条件金属指示剂的显色原理2、指示剂应具备的条件pZnep三、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法产生原因：干扰离子：KNIn>KNY→指示剂无法改变颜色消除方法：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+以消除其对EBT的封闭待测离子：KMY<KMIn→M与In反应不可逆或过慢消除方法：返滴定法例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢应用化学四、常用金属离子指示剂３．PANCuY—PAN金属指示剂的作用原理练习题第六节提高配位滴定的选择性二、提高配位滴定选择性的措施混合离子体系分别滴定的思路控制酸度分步滴定研究内容条件稳定常数与酸度关系2.混合离子分步滴定的可能性3.混合离子测定时溶液酸度的控制1K′(MY)与酸度的关系适宜酸度讨论：酸效应会影响络合反应的完全程度但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性。配位滴定法测定混合离子时，控制溶液酸度的目的是提高配位滴定的选择性。2.混合离子分步滴定的可能性3.混合离子测定时溶液酸度的控制例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，Mg2+→Mg(0H)2,从而消除Mg2+干扰例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？（三）分离干扰离子一．ED