会计学配合物是一类由中心离子或原子和配体组成的复杂化合物（complex)，旧称络合物。中心离子：一般为金属离子或原子配体可以是：无机分子、有机分子，也可以是生物大分子，范围极广。对配合物的合成、结构、性质及其反应性内在规律的研究，早已成为一门(yīmén)非常活跃的新兴学科——配位化学。配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯粹无机化学范畴。渗透到其他领域，和有机化学、分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领域，已成为整个化学领域不可缺少的组成部分，配位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和实际应用方面都有非常重要(zhòngyào)的意义。我们目前所学的内容仅限于最基本的有关配合物的知识：基本概念、基础知识，化学键理论及影响配合物稳定性的因素、配位离解平衡的内容。§19-1配合物的基本概念1.1配合物的定义：首先看一组由简单化合物，加合成复杂(fùzá)化合物的特点：NH3+HCl→NH4ClHgI2+2KI→K2[HgI4]Ni+4CO→Ni(CO)4CuSO4+4NH3→[Cu(NH3)4]SO4在这些化合物中，有一个重要的特征是都有一个在晶体或溶液中稳定的特殊单元，如：[Ag(NH3)2]Cl中的[Ag(NH3)2]+推断：SO42-离子都是自由的，而Cu2+和NH3不是自由的，他们结合成一个稳定的配合单元。NH3的孤对电子进入Cu2+的空轨道，形成(xíngchéng)配位键，有：[Cu(NH3)4]2+配合单元，所以是配合物。[Cu(NH3)4]SO4←外界(wàijiè)由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析(fēnxī)）可以得出铜氨晶体的组成为[Cu(NH3)4]SO4但这样的定义并不是绝对的。例如：在NH4Cl和Na2SO4中，都有在晶体和溶液中稳定存在的“配合单元”即NH4+和SO42-，但习惯上并不把他们叫做(jiàozuò)配合物。又如：LiCl.CuCl2.3H2O，在晶体中有稳定存在的CuCl3-,但在水中不稳定形成Cu(H2O)42+和Cl-,但习惯上仍把它称为配合物。还有一些复盐如：摩尔盐、KCl.MgCl2.6H2O等，仍视其为复盐，不归为配合物，因为他们在晶体和溶液中不存在配位单元。(NH4+不视为配位单元）1.中心离子（或原子）大多数为阳离子或中性原子，主要是金属，特别(tèbié)是过渡金属，少数为非金属，如：Ni(CO)4[Cu(en)2]Cl2，SiF62-,PF6-还有极少数为负离子，如：HCo(CO)4:(Co-1)2.配位体和配位原子简单的阴离子，如：X-。复杂的阴离子，如：OH-、CN-、SCN-、RCOO-、C2O42-、PO43-等。中性分子：如：H2O、NH3、CO、O2、ROH、RNH2、R3P等。这类配体往往与中心离子形成螯样环状配合物——螯合物，称这类配体为螯合剂。有些配体虽然含有两个或者多个可配位原子，但是(dànshì)在一定条件下，只有一个配原子与中心离子配位，这类配体叫异性双位配体，如：-NO2-（硝基），以N原子配位，NO2-以O原子配位，-CN-氰根以C原子配位，-NC-异氰根，以N原子配位，还有SCN-硫氰根，以S原子配位，异硫氰根NCS-以N原子配位。3.配位数直接同中心元素键合的配位原子的数目(shùmù)，称配位数。不是配体的数目(shùmù)。对于单齿配体，当然配位数与配体的数目(shùmù)相同。而对于多齿配体，一个配体，已键合的原子数应不止一个，应该不同于配体的数目(shùmù)。如：［Pten2］Cl2，配位数是4，每个乙二胺en分子中有两个N原子配位，[Ca(EDTA)]2-，配位数是6。中心离子的配位数多数为2、4、6、8，其中4、6最常见，5、7罕见，而稀土配合物，稀土离子的配位数常大于8。中心离子（或原子）的配位数与中心离子和配体的电荷、半径以及配体的浓度，溶液的温度都有关系一般来说，中心离子的电荷(diànhè)越高，配位数是增加的。例如：[Cu(NH3)2]+，[Cu(NH3)4]2+和[PtCl6]2-；配体的负电荷(diànhè)增大时，由于配体间的斥力，使得配位数减小，例如：[Zn(NH3)6]2+、[Zn(CN)4]2-。中心离子的半径增大，配位数增多，如：AlF63-，和BF4-；但是配体的半径增大，配位数减小。如：[FeF6]3-、[FeCl4]-;AlF63-和AlCl4-，但是这些因素的影响有时是相对的。如果中心离子的半径过大，进而减弱了它和配体间结合，配位数进而减小，如CdCl64-和HgCl42-