第23卷增刊长春工业大学学报Vol123Suppl.2002年8月JOURNALOFCHANGCHUNUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAug12002文章编号:1006229392002S020080203聚醚胺的合成①乔迁长春工业大学化学工程学院吉林长春130012摘要:以丙烯腈和二甘醇原料合成聚醚腈再经高压加氢制取聚醚胺。探讨了全部反应的最佳工艺条件。关键词:丙烯腈二甘醇聚醚胺催化加氢中图分类号:O632.62文献标识码:AAStudyontheSysthesisofDiamionalkoxyQIAOQianSchoolofChemicalEngineeringChangchunUniversityofTechnologyChangchun130012ChinaAbstract:Dicyanoglycolwaspreparedbyreactionofdiethleneglycolwithacrylonitrileandthendiamionalkoxycanbeformedbyhigh2pressurehydrogenation1Suitabletechnologicalconditionsofthesereactionsarediscussed1Keywords:diethleneglycolacrylonitrilediamionalkkoxyhydrogenation二胺类化合物是环氧树脂化合物的重要固化剂。含有醚键的二胺类化合物应用于环氧树脂胶粘剂中不但能降低固化物的脆性、提高固化物的柔韧性而且还克服了简单多胺固化剂毒性大的严重缺点1。其产品具有良好的柔韧性、极好的不溶性等很多优点。而且此类化合物作为嵌段聚醚氨酯的扩链剂改善了其产品的强度和拉伸性其应用价值是非常重要的2。聚醚胺类化合物在国外得到了比较广泛的应用目前国内应用此类固化剂尚靠进口其价格昂贵。本实验是以氢氧化钾为催化剂用丙烯腈与二甘醇反应合成聚醚腈确定了最佳的反应工艺条件。以雷尼镍为催化剂由聚醚腈加氢制取聚醚胺探讨了加氢反应的最佳工艺条件。1实验部分111实验用原料丙烯腈:工业品纯度:98二甘醇:市售分析纯氢氧化钾:市售分析纯雷尼镍:镍铝合金粉状市售商品镍含量为50粒度≤0105氢气和氮气:市售商品瓶装。112分析用7512GW型紫外分光光度计以标准样品为基准进行定量分析。聚醚腈吸收波长260nm聚醚胺吸收波长270nm。用Bio2RadFIS135型红外光谱定性分析。用VG2QUATROHP5890型色质联机分析组成。113基本反应机理主反应:CNCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CN→NH2CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2NH2副反应:CNCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CN→NH2CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OH①收稿日期:2002205215基金项目:吉林省科技厅发展计划资助项目吉科合字第20000504号?1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net_------还有中间产物聚合生成仲胺或叔胺的副反应发生由于其反应过程很复杂故文中未进行描述及详细的分析研究。114加氢实验1镍铝合金粉和蒸馏水按1∶3的比例放入烧瓶中在323K左右向体系中滴加浓度为40的NaOH溶液活化反应约4415h待静止后分出上层白絮状的反应产物把沉淀的黑色雷尼镍催化剂用温水多次冲洗至中性再用无水乙醇溶液洗23次然后把催化剂保存在无水乙醇溶液中。2将一定量的聚醚腈和乙醇按比例放入高压反应釜内再分别放入催化剂和少量的氢氧化钠扫氮之后通入氢气通过改变氢压、催化剂用量和反应温度、时间等因素进行加氢实验以确定出最佳的反应工艺条件。2实验结果与讨论211聚醚腈制备固定丙烯腈用量改变催化剂用量、二甘醇用量、水浴温度及反应时间分别做对比实验以吸收光谱分析为依据确定出工艺条件:催化剂用量、丙烯腈用量及二甘醇用量分别为4g130g156g反应时间为9h水浴温度为50℃真空度为800Pa。结果分析可知:沸程在210215℃/533800Pa馏分为目标产物。212催化剂活化催化剂活化条件实验中催化剂用量为30g湿水100g氢氧化钠浓度为40加氢条件:聚醚腈100mL乙醇100mL氢压410MPa催化剂用量25g湿。分别对活化温度、碱液用量、活化时间等的影响进行实验得出活化条件为:活化温度50℃左右NaOH用量为1∶1活化时间4415h。213氢压的影响温度383K反应时间35min催化剂用量25g湿改变压力进行实验。根据实验