第三章重质油物理性质§3.1重质油沸点范围重质油都是石油中沸点最少高于350℃部分；需要从减压数据换算到常压数据；图、表、关联式测定方法：普通减压蒸馏（＜540℃）短程蒸馏（又称分子蒸馏）。真空度高（压力＜0.1Pa）、蒸发面与冷凝面之间距离短（2—3cm）以及停留时间短（小于1min），这么可确保油样在不发生分解情况下蒸至tAEBP约700℃。短程蒸馏并不能得到其沸点，只能用模拟蒸馏方法来加以测定。测定方法：3.气相色谱模拟蒸馏____标准方法:ASTMD2887ASTMD5307以烃类在硅酮类非极性、分辨率较低色谱柱中按其沸点高低依次流出现象为基础。在这类色谱柱中，正构烷烃保留时间与其以tAEBP呈良好线性关系。普通是以一系列分子量较大正构烷烃作为标样来进行标定，当色谱柱温到达430℃时，用此法测得以tAEBP可至800℃测定方法：4.Schwartz等提出用超临界流体色谱模拟蒸馏测定高沸馏分tAEBP方法。此法所用流体为14～34MPa高压CO2，测定温度为120—150℃，毛细管内径50—80m、长10m，用火焰离子化检测器检测。采用此法可测定至tAEBP＝750℃。5.有些人将重质油馏分及蒸馏残渣挥发性，统一以其在馏出50％(m)处中—tAEBP来表示，并提出以下关联：测定方法：6.可用氢碳比（原子比）H/C取代相对密度，关联以下：用VPO法测数均分子量有10％误差，同时非烃化合物往往还会有缔合现象测定方法：7.许志明利用超临界流体萃取分馏馏分物性或组成数据与对应收率下真空蒸馏馏分平均沸点数据进行关联，利用这些关联式可预测重质油平均沸点，并将其蒸馏曲线延伸至800℃左右。§3.2重质油分子量种类：重质油分子量是指用一定方法统计得到平均分子量：数均、重均1、数均分子量应用最广泛定义――体系中含有各种分子量分子摩尔数与其对应分子量乘积总和，也就是体系质量除以其中所含各类分子摩尔数总和商：种类：2、重均分子量用得较少，它是用光散射等方法测定定义－－体系中含有各种分子量分子质量分数与其对应分子量乘积总和：3、粘均分子量：用粘度法测得，高分子溶液体系；4、Z均分子量：超级离心沉淀法测得，现极少应用。注意：对于同一体系，其Mn和MW是不相等。这是因为混合物中低分子量部分对Mn影响较大，而MW则主要受其中高分子量部分影响。这么，对于同一体系，普通来说是Mn<MW。而MW/Mn比值大小能够表征该体系多分散程度，体系分子量范围越宽时，其MW/Mn值就越大。测定方法：数均分子量冰点降低法－仅适合用于测定＜350℃油品分子量沸点升高法蒸气压渗透法－重质油凝胶渗透色谱法蒸气压渗透法VOP:原理与沸点升高法相同，在低于沸点下测定。依据溶液中不挥发溶质存在使蒸气压对应降低检测：很小蒸气压差值转化为电阻差－电位差。只测定沸点在350℃以上样品分子量测定上限为35000。测定时均将试样配制成稀溶液，浓度：0.005~0.02mol/kg。多点测定－－外推至浓度为零用VPO法测得重质油及其组分数均分子量:我国几个减压渣油数均分子量都比较靠近，均稍大于1000。各组分数均分子量则按饱和分、芳香分、胶质、沥青质次序，依次逐步增大。饱和分及芳香分：600一1100之间胶质：左右戊烷沥青质：约为3000—4000庚烷沥青质：均大于5000。4.测得胶质和沥青质数均分子量相对较大是因为其在苯中缔合程度较大所致。凝胶渗透色谱法，简称GPCGelPermeationChromatography排除色谱法，简称SECSizeExclusionChromatography按照分子尺寸大小来进行分离方法用质谱法测定重质油分子量：采取场电离质谱法(FIMS)或场解吸质谱法(FDMS)能够控制测定条件使试样基本没有分子断裂现象，以取得其分子离子谱图。从分子离子谱图就很轻易得到样品数均相对分子质量，并算得其重均分子量；对于重质油，即使在很高真空度下也不能完全气化，所以也就不可能用质谱法测定整个渣油分子量分布，只能测定其中tAEBP<700℃馏分§3.3重质油残炭值油品在要求条件下受热使其分解、气化后，残余焦黑色残余物a、反应了不易挥发物或易生焦物多少b、预计重质油在加工过程中生焦倾向2.残炭值测定方法有三种：康氏残炭值(CCR)、兰氏残炭值(RCR)及微量残炭值(MCR)。3.重质油残炭值与其化学结构亲密相关，主要取决于其中生成焦炭前身物——稠合芳香环系结构所占份额fa。一、渣油及其馏分残炭值各馏分残炭值随其沸点增高而增大。尤其是当馏分沸点高于500℃时，其残炭值也就显著增大为百分之几至百分之几十