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讲解内容1.引言dibenzo-18-crown-6ParkC.H.,SimmonsH.E.Macrocyclicamines.III.Encapsulationofhalideionsby/n/n-1(k+2)-diazabicyclo[k.l.m]alkaneammo-niumions.J.Am.Chem.Soc.1968902431-2432.J阴离子固有性质2.生物阴离子受体StereoviewoftheSBP–sulfateinteractionsinSalmonellatyphimurium(b)Structuresofserine,cysteine,alanineandglycine.2.2作为阴离子络合点的精氨酸含有精氨酸的重要生物体系包括超氧化歧化酶(一种Cu,Zn酶,能催化超氧负离子转化为和)柠檬酸盐的合酶蛋白络氨酸酶(YersiniaPTPase)羧肽酶A(carcoxypeptidaseA,CPA)OrientationsofselectedresiduesattheactivesiteofYopHintheunbound(A)andtungstate-boundstates(B)CPA3.阴离子主体设计理念阴离子结合主体设计理念Conformationalchangeinthekatapinandsonanionbinding.设计互补的阴离子补充结结合点必须遵从阴离子的某些基本特性:负电荷路易斯碱度高度极化溶剂化4.从阳离子主体到阴离子主体——PH的简单变化四面体受体大三环穴状体:路易斯碱性可以使其强烈的结合到阳离子,四质子化形式通过与醚氧原子的静电作用形成四个氢键也能结合阴离子如中性主体可能结合阳离子,特别是二质子化状态可以结合中性分子如形状选择性X-raystructuresofthebis(tren)(4.4-6)cryptatesof(a),(b),(c)and(d);(e)structureofthecomplexof4.5-6.4.4的结合包括静电贡献(具有相对高负电性阴离子如)与拓扑(即形状)互补的(它也有高的负电性)4.5的结合是尺寸与形状互补,强的静电相互作用,多重氢键结合在一起时,结合力异常强烈。ANS常被用作荧光探针利用光谱法测量主体—ANS之间的亲和力。ANS的结合除了静电引力和氢键作用,还取决于疏水键和π-π电子云重堆叠作用。图示是对苯二酸酯阴离子的有效主体。X射线晶体结构表明:通过氢键、疏水键、范德华力和π-π作用,阴离子被双环主体系统完全包封。其他双环环番配体4.5胍盐基肌体研究阴离子的方法对卤素离子的结合识别,随间隔基R的长度增加,结合能力下降,这可能与两个NH基团之间的螯合效应一致。4.7中性受体4.7.1两性离子4.7.2氢键受体主体分子中,3个N-H键汇聚于一个结合点中因存在与萘环的堆叠作用而有利于与客体的结合。中3个二茂铁作为氧化还原传感器来检测阴离子的结合,同时通过路易斯酸性以及C-H阴离子相互作用使之稳定。4.8氢负离子海绵4.9反冠Thankyou!