12.1醛酮的命名(mìngmíng)醛的命名：选择主链确定母体：选择含有醛基的最长碳链作为主链，并根据碳原数目确定为某醛。编号：从醛基开始编号。书写名称：将取代(qǔdài)基按规定书写名称(与烷烃相似）。酮的命名：选择主链确定母体(mǔtǐ)：选择含有羰基的最长碳链作为主链，并根据碳原数目确定为某酮。编号：从离羰基最近的一端开始编号，并标羰基的位置。书写名称：将取代基按规定书写名称。羰基在环上，称为(chēnɡwéi)环酮；羰基不在环上，将碳环作取代基(CH3)2CHCHCH=CHCCH312.2生成醛酮的部分反应(fǎnyìng)（醛酮的制备）b)羰基(tānɡjī)合成（烯烃醛化）二.从炔烃到醛酮B）硼氢化-氧化(yǎnghuà)(间接水化)三.从芳烃到醛酮B）Gattermann-Koch反应(fǎnyìng)PCC五.从羧酸(suōsuān)及其衍生物到醛酮（还原）12.3醛酮的结构(jiégòu)IR谱：C=O的伸缩振动吸收峰出现在1850~1700cm-1处，若羰基(tānɡjī)与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。a.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为C＝O(羰基)的特征吸收峰。b.醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴别分子中是否(shìfǒu)存在—CHO的特征峰，可用于—CHO存在与否的鉴别。NMR谱：醛基质子特征吸收峰的化学位移值δ=9~10，以此(yǐcǐ)可证实—CHO的存在。12.4醛酮的化学性质(huàxuéxìngzhì)C=OC=O影响亲核加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)活性的两个主要因素：C=O(B)空间(kōngjiān)效应12.4.1羰基(tānɡjī)亲核加成可逆(3)醛酮的相对活性：醛酮与HCN加成反应的活性与醛酮的空间(kōngjiān)位阻和电子效应有关：脂肪族醛酮：脂肪醛（酮）与芳香醛（酮）：芳香醛：1二.与NaHSO3加成应用(yìngyòng)：C）制备(zhìbèi)-羟基腈三.与格氏试剂加成/四.与炔钠加成五.与ROH加成缩酮应用(yìngyòng)：e.g.:e.g.:CH2=CHCHOC=OC=H2N-OHH2N-NH2H2N-NH-C6H5H2N-NH-C6H3(NO2)2羟胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼（产物(chǎnwù)：肟）（产物(chǎnwù)：腙）（产物(chǎnwù)：苯腙）黄色(huángsè)晶体3）保护(bǎohù)羰基2.与Wittig试剂(shìjì)加成1）可用于合成特定结构(jiégòu)的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构(jiégòu)可以多种多样）。2）醛酮分子中的C=C、C≡C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无影响。-H以正离子离解下来(xiàlái)的能力称为-H的活性或-H的酸性。酮式、烯醇式的互变异构一.-卤代及卤仿反应酸、碱皆可催化(cuīhuà)醛、酮-H原子的卤代反应。但酸催化(cuīhuà)和碱催化(cuīhuà)，结果不完全一样：注意：A)在酸性下，一般生成(shēnɡchénɡ)一卤代物，但在碱性催化下可以生成(shēnɡchénɡ)多卤代物。B)同一α-碳原子具有3个α-H的醛酮，在氢氧化钠等碱性下，3个α-H都会被卤代物生成(shēnɡchénɡ)三卤代物RCOX3，生成(shēnɡchénɡ)的三卤代物RCOX3由于受3个卤原子和羰基氧的影响，易断裂成酸和卤仿：CH3CHO+Cl22.卤仿反应卤仿反应应用(yìngyòng)：CH3CHO+I2又因次碘酸钠是一个(yīɡè)氧化剂，故能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即：例如：二.羟醛缩合(suōhé)反应β-羟基醛稍微(shāowēi)受热即发生分子内脱水而生成α,β-不饱和醛从反应(fǎnyìng)机理可以看出，羟醛缩合实际上也是亲核加成反应(fǎnyìng)。碱催化的作用：在于使一分子醛转变为一个亲核试剂(碳负离子)。（3）羟醛缩合反应(fǎnyìng)的分类CH3CH2CHCHCHO注：自身羟醛缩合(suōhé)的产物，除乙醛得到的是直链的β-羟基醛外，含α-H的其它醛(三个或三个以上碳的醛)得到的都是α-C上有支链的β-羟基醛。酮的缩合(suōhé)反应※甲醛(jiǎquán)的羟甲基化反应羟醛缩合(suōhé)的应用(iii)分子(fēnzǐ)内缩合又如：12.4.3醛酮的氧化(yǎnghuà)、还原反应B)Tollens试剂(shìjì)和Fehling试剂(shìjì)对C=C、C≡C不起反应，因此它们又都可看作是选择性氧化剂。Tollens试剂和Fehling试剂可区分(qūfēn)醛和酮值得注意：Fehling试剂不与芳