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会计学例如(lìrú):二、醛、酮的物理性质(wùlǐxìngzhì)三、醛、酮的化学性质(一)亲核加成反应1.与HCN的加成(1)反应范围:醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下(yǐxià)的脂环酮,在室温下可与氢氰酸反应。(2)用途:用于制备增加一个碳原子的α-羟基(qiǎngjī)腈、α-羟基(qiǎngjī)酸和其他化合物。(3)亲核加成反应历程:以HCN与CH3COCH3反应为例,实验现象(xiànxiàng)如下:①无碱存在时,3-4小时,CH3COCH3反应50%。②加一滴KOH,2分钟内,反应完成。③加酸,反应减慢。④加大量的酸,几个星期也不反应。结论:该反应是CN-浓度起主导作用,CN-是亲核试剂,故羰基的加成属亲核加加成反应。亲核加成反应(jiāchénꞬfǎnyīnꞬ)历程:(4)反应(fǎnyìng)活性:①电子效应:把下列(xiàliè)化合物按羰基的活性排列:2.与亚硫酸氢钠的加成(1)反应范围(同HCN加成)α-羟基磺酸钠用稀酸或弱减(如碳酸钠)处理(chǔlǐ),又可得到原来的醛或脂肪族甲基酮。(2)用途:3.与格氏试剂的加成(1)反应范围:所有(suǒyǒu)醛、酮由甲醛制备伯醇:由一般醛制备仲醇:由酮类制备叔醇:(2)用途(yòngtú)例如:4.与醇的加成(1)反应(fǎnyìng)范围(醛、酮,醛比酮活泼)注:(2)用途(保护(bǎohù)醛基)例如:若同一分子内既有羰基又有羟基,其距离又适当,可在分子内加成生成较为定的五元或六元环状半缩醛。如:乙二醇、丙二醇及结构相似物比较容易与醛反应生成(shēnꞬchénꞬ)五元或六元环状缩醛5.与水的加成又如:6.与氨的衍生物的加成(1)反应(fǎnyìng)范围(所有醛酮)通式(tōngshì):(2)用途:①由于氨的衍生物与醛、酮的加成缩合产物大多是结晶固体,常用于鉴别醛、酮;常把氨的衍生物称做羰基试剂。②生成的缩合产物在酸性水溶液中加热,水解(shuǐjiě)生成原来的醛或酮,常用于分离提纯醛、酮。小结(xiǎojié):(二)α-H的反应1.α-H卤代与卤仿反应(1)α-H卤代反应又如:(2)碘仿(diǎnfǎnꞬ)反应举例(jǔlì):1.用化学方法鉴别:2-丁醇、2-戊酮、3-戊酮2.用化学方法鉴别:2-丁醇、2-戊酮、苯乙酮2.羟醛缩合反应(fǎnyìng)(1)反应(fǎnyìng)范围(含α-H的醛、酮)(α、β-不饱和醛、酮)交叉醛的羟醛缩合反应:生成四种产物,合成上无意义。含有α-H的醛与不含α-H的醛作用,反应可发生。具有(jùyǒu)α-H的酮在稀碱存在下也可发生缩合反应,由于电子效应和空间效应的影响,反应困难,产率较低。(2)用途(yòngtú)举例:(1)(三)氧化(yǎnghuà)还原反应1.氧化(yǎnghuà)反应(1)强氧化(yǎnghuà)剂氧化(yǎnghuà)(2)弱氧化剂氧化①与托伦试剂(Tollens)的反应反应范围:所有醛类,酮类不反应。用途(yòngtú):鉴别醛类。②与斐林试剂(Fehling)的反应反应范围:只有脂肪醛醛,芳香醛和酮类不反应。用途(yòngtú):鉴别脂肪醛③与本尼迪试剂(Benedict)的反应(与斐林试剂基本相同)④选择氧化(yǎnghuà)(只氧化(yǎnghuà)醛基,不氧化(yǎnghuà)双键和叁键)2.还原(huányuán)反应(1)催化加氢(催化氢化)(2)化学还原(huányuán)剂还原(huányuán)①与负氢离子的亲核加氢还原(huányuán)氢化锂铝的还原能力最强,除还原羰基(tānꞬjī)外,还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团,而其它的只能还原羰基(tānꞬjī)。②由羰基直接还原成亚甲基ⅰ.克莱门森(Clemmensen)还原法此反应以浓盐酸为介质,所以分子(fēnzǐ)中不能带有对酸敏感的基团,如醇羟基、碳碳双键等。制备直链烷基苯的方法感谢您的观看(guānkàn)!内容(nèiróng)总结