醛酮醌有机化学学习PPT教案.pptx
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官能团结构脂肪族醛、酮醛酮的命名系统命名法(主链选择、编号)3-苯基丙烯醛3-氧代(正)戊醛8.1.3醛、酮的物理性质8.1.4醛、酮的化学性质(1)与HCN的加成机理:合成上进一步应用(3)与RMgX加成同样条件下,酮很难与一元醇作用得到缩酮,但可与乙二醇等反应生成环状缩酮。缩酮可以看作是同碳二元醚,性质与醚相似,对碱,氧化剂,还原剂都比较稳定,但在稀酸中易水解成原来的醛和醇,因此,在缩醛反应中要使用无水HCL做催化剂。在有机合成中,常利用这种特性来保护醛基。除去方法:共沸或用干燥剂与伯胺缩合成亚胺的机理(2)与氨衍生物的缩合该反应一般在醋酸等弱酸环境下进行,因为羰基氧与质子结合,可以提高反应的活性。但若酸性太强,氨的衍生物结构中氮上的未共用电子对可与质子结合,会丧失亲核性。氨的衍生物与醛,酮反应的产物都有沉淀,有固定的熔点,易于提纯,并且在稀酸中极易水解为原来的醛酮,因而可以利用这些性质来分离,提纯,鉴别不同的醛酮。醛,酮亲核加成反应的活性受分子的电子效应和空间效应的影响。从电子效应考虑,羰基碳原子上的电子云密度越低,所带正电性越大,越有利于亲核试剂的进攻.相反,羰基相连的基团供电子能力越强,羰基碳原子的正电性越小,越不利于亲核加成的进行。从空间效应考虑,羰基碳原子上的位阻越小,越有利于亲核试剂的进攻;反之,则越难进行。对于羰基直接与芳香环的醛,酮,由于芳香环不仅有较大的空间位阻,而且可与羰基形成共轭键,使羰基碳上的正电荷得到分散,亲核加成活性降低。(1)卤代反应三卤代醛酮在碱性溶液中不稳定为何卤代反应难以控制在一元取代阶段?因为分子中引入一个原子后,由于羰基和卤素吸电子效应的共同结果,导致其他a-H更活泼,更易被卤素取代,因此反应进行的更顺利。什么是卤仿反应?在三卤代醛酮分子中,由于羰基和三个卤原子的吸电子诱导效应,使a-碳和羰基碳之间的电子云密度降低,在碱的作用下易发生碳碳键断裂,生成卤仿和相应的羧酸盐,由于最终产物中有卤仿,故称作卤仿反应。当卤素是碘时,称为碘仿反应。碘仿是不溶于水的黄色结晶,现象明显,故常利用碘仿反应来鉴别乙醛和甲基酮。另外,由于卤素的氢氧化钠溶液具有氧化性,因此能被氧化成具有-C=O-CH的醇也能发生碘仿反应。练习(2)羟醛缩合反应(醇醛缩合)羟醛缩合机理醛酮的自身羟醛缩合(同种醛酮之间的缩合)交叉羟醛缩合(两种不同醛酮之间的羟醛缩合)一些有意义的交叉羟醛缩合反应(一)氧化反应银镜强氧化剂:KMnO4,K2CrO7,HNO3等醛与强氧化剂作用时,醛被氧化,生成相同碳原子数的羧酸。RCHO+KMnO4H+RCOOH酮对氧化剂稳定,一般不易被氧化,在加热时间较长的条件下,高锰酸钾,硝酸等强氧化剂可使酮从羰基两边氧化断裂,生成几种小分子羧酸的混合物。酮的氧化在有机合成上意义不大,只有个别实例具有合成意义,如环己酮氧化成己二酸等。(1)催化氢化还原(2)氢化金属还原——克莱门森还原——醛酮羰基成为亚甲基(4)Wolff-Kishner(武尔夫-凯惜钠)还原酮羰基至亚甲基克莱门森还原法和武尔夫-凯惜钠-黄鸣龙还原法都是将羟基还原成亚甲基,在有机合成可根据具体反应,选择合适的方法。通过芳烃酰基化反应制得芳香酮,经克莱门森还原法和武尔夫-凯惜钠-黄鸣龙还原法将羰基还原成亚甲基,是间接在芳环上引入直链烃基的方法。歧化反应(康尼扎罗反应)品红反应重要的醛,酮类化合物在水溶液中,甲醛也可由多个分子聚合成线状的多聚甲醛(白色固体,聚合度在8-100,熔点为120-170℃。多聚甲醛在加热时可解聚为甲醛气体和水蒸气,常用作仓库的熏蒸剂和消毒杀菌剂)由苯酚和甲醛在催化剂存在的条件下制成的酚醛树脂,是重要的高分子材料。乙醛制法1:由乙炔和水加成2:由乙醇氧化而成易发生聚合作用,生成三聚体或四聚体常以三聚体的形式来保存乙醛是重要的有机合成原料苯甲醛有苦杏仁味,又叫苦杏仁油以糖苷的形式存在于苦杏仁及桃李果核中重要的化工原料制备肉桂醛,肉桂酸,苯乙醛及苯甲酸苄酯也常用于合成其他香料,染料和芳香族化合物丙酮是工业上合成双酚A己甲基丙烯酸甲酯的重要原料而双酚A是许多产品的重要原料麝香酮是麝香的主要成分人工合成的通常为外消旋体,常用于制作高级香精醌醌类的物理性质醌类的化学性质1,4-加成醌分子中含有碳碳双键和碳氧双键的共轭体系,所以可以发生1,4-加成反应。如:对苯醌与氢氰酸加成后,生成2-氰基-1,4-苯二酚双烯合成反应醌可以作为亲双烯体与共轭双烯发生1,4-环加成反应还原反应对苯醌在一定条件下可被还原为对苯二酚(或称氢醌)重要的醌类化合物OVER机理:同样条件下,酮很难与一元醇作用得到缩酮,但可与乙二醇等反应生成环状缩酮。缩酮可以看作是同碳二元醚,性质与