第三节木脂素一、木脂素的结构类型（二）单环氧木脂素特点：在简单木脂素（8-8‘）的基础上，还在7-O-7‘或9-O-9‘或7-O-9’形成四氢呋喃环。（三）木脂内酯特点：在简单木脂素的基础上，9—9‘环氧，C9为羰基，共同构成一个内脂环。如：牛蒡子苷，台湾脂素A、B（桧柏）。（四）环木脂素特点：在简单木脂素的基础上，6-7位再相连。分3种类型：苯代四氢萘、苯代二氢萘、苯代萘。第三节木脂素（五）环木脂内酯特点：在环木脂素9—9‘之间环合成内酯环。根据内酯环上的羰基取向可分为：下向的：1-苯代萘内酯上向的：4-苯代萘内酯（五）环木脂内酯（六）双环氧木脂素特点：在单环氧木脂素的基础上再连一个氧桥又形成一个四氢呋喃。此类木脂素存在许多光学异构体，常见的有以下4种。如：连翘脂素及其苷（连翘）、丁香脂素（刺五加）、l-细辛脂素（细辛中）。特点：分子中既有联苯结构，又有联苯与侧链环合成的八元环结构。例：五味子属植物中含的较多，如五味子醇、五味子素等。（八）联苯类特点：两个苯环通过3-3‘直接相连而成。（九）苯骈呋喃类特点：分子中有一个苯骈呋喃环。如：下列2个从澳大利亚植物和樟科植物中得到的成分eupomatene,burchellin。苯骈二氧六环类特点：两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。如：水飞蓟素（又属黄酮木脂素）。倍半木脂素类和二木脂素类：特点：分子中有3或4个C6-C3单位。如：牛蒡子中的拉帕酚A、B。二、木脂素的理化性质（二）光学活性与异构化作用木脂素常有多个手性碳原子，故具有光学活性。遇酸易异构化。如：鬼臼毒脂素有抗癌活性（2，3反式）→苦鬼臼毒素（2，3顺式）无抗癌活性。第三节木脂素（三）显色反应1、FeCl3检查酚-OH2、Labat反应检查亚甲二氧基。浓硫酸+没食子酸→蓝绿色3、异羟肟酸铁反应检查内酯环。三、木脂素的提取分离（一）溶剂法（二）碱溶酸沉法含有酚-OH或内酯结构的木脂素。（三）色谱法硅胶、中性氧化铝。超临界萃取法。四、木脂素的结构鉴定主要显示官能团的特征吸收。如：扁柏脂素中，1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1（苯环）、936cm-1（亚甲二氧基）、1760cm-1～1780cm-1（饱和五元内酯环）苯代萘型木脂素多在1760cm-1有不饱和内酯环的显著特征吸收。1.1H-NMR（1）单环氧木脂素不少为对称分子，解谱时应注意。如：加尔巴新的氢谱。（2）环木脂内酯4-苯代萘内酯——H-1：δ8.25,内酯环中-CH2-:δ5.08～5.231-苯代萘内酯——H-4：δ7.6～7.7,内酯环中-CH2-:δ5.32～5.52（3）双环氧木脂素判断两个芳基是位于同侧还是异侧。位于同侧——H-2和H-1及H-5和H-6为反式构型，J1，2=J5，6=4～5Hz。位于异侧——H-2和H-1为反式构型，J1，2=4～5Hz，而H-5和H-6为顺式构型，J5，6=7Hz。可用来确定碳架和构型。例：化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为简单木脂素、木脂内酯、环木脂素。从它们的碳谱上可以确定结构类型和取代基位置。（1）化合物为对称分子，所以C1～C9与C1‘～C9‘的化学位移相同。（2）三个化合物的3、4位和3‘、4‘位的化学位移大于芳香环其它碳的δ。（3）化合物Ⅱ中的羰基碳（9‘）的化学位移值最大。（4）化合物Ⅰ、Ⅲ的9、9‘位因连有氧，故δ值较大。（四）MS（2）木脂素苷类常用FAB-MS，给出分子离子峰，并产生失去糖基的碎片离子。