会计学3.1.1价键理论(lǐlùn)的要点3.1.1价键理论(lǐlùn)的要点如果中心(zhōngxīn)离子采取(n-1)d、ns、np之间的杂化，所形成的配合物叫内轨型配合物，如果中心(zhōngxīn)离子采取ns、np、nd之间的杂化，所形成的配合物叫外轨型配合物；内轨型配合物比外轨型配合物稳定。例如(lìrú)：FeF63-中，Fe3+与F-以配位键结合Fe3+与F-键合形成(xíngchéng)[FeF6]3-时，Fe3+与CN-键合形成(xíngchéng)[Fe(CN)6]3-时，由于(yóuyú)CN-、NH3中的孤对电子对中心离子的d电子斥力大，会使中心离子d电子成对（重排）。中心离子d电子重排(成对)以后，形成的配合物往往是内轨型配合物；此时配合物中，成单电子数少，所以是低自旋(zìxuán)配合物。如果中心离子d电子不重排的，形成的配合物往往是外轨型配合物。由于成单电子数多，所以是高自旋(zìxuán)配合物。配合物的空间(kōngjiān)构型与中心离子的杂化类型、配位数的关系配位(pèiwèi)数对于(duìyú)[Ni(CN)4]2-配离子的形成如下：已知μm=0中还存在(cúnzài)着π98的离域π键，致使[Ni(CN)4]2-非常稳定。3.1.2价键理论(lǐlùn)的应用1.已知[Ag(NH3)2]+的μm=0，用VB法说明(shuōmíng)其空间结构。2.[BeX4]2-的空间(kōngjiān)构型为四面体。为什么？3.实验(shíyàn)测得Ni（CO）4的μm=0，用VB法说明其空间构型和磁性。练习题：实验测得Co（CN）63-中无成单电子，CoF63-中有四个成单电子，试用VB法说明[Co(CN)6]3-和[CoF6]3-的杂化类型(lèixíng)和空间构型，比较两者的稳定性。/3.1.3价键理论(lǐlùn)的局限性例如：X-射线测定Cu(H2O)42+是平面正方形结构。由此可知，Cu2+采取(cǎiqǔ)dsp2杂化成键。为什么不是sp3杂化？作业(zuòyè)：3.2.1晶体(jīngtǐ)场理论的要点3.2.1晶体(jīngtǐ)场理论的要点八面体型的配合(pèihé)物/八面体场中d轨道(guǐdào)能级分裂四面体场中d轨道(guǐdào)能级分裂平面正方形场中d轨道(guǐdào)能级分裂八面体场及四面体场中d轨道(guǐdào)能级分裂/提出晶体场分裂(fēnliè)能的概念。设方程(fāngchéng)提出晶体(jīngtǐ)场稳定化能的概念。晶体(jīngtǐ)场稳定化能（CFSE）的计算CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P电子成对能(P)：两个(liǎnꞬꞬè)电子进入同一轨道时需要消耗的能量。影响晶体场分裂(fēnliè)能()的因素:配位体的场强顺序(shùnxù)：(光谱化学序列)④晶体(jīngtǐ)场类型的影响八面体场中心离子(lízǐ)的d电子分布八面体场中电子在t2g和eg轨道(guǐdào)中的分布八面体场中电子(diànzǐ)在t2g和eg轨道中的分布离子(lízǐ)在八面体场的CFSE(单位:Dq)由此可见，影响(yǐngxiǎng)CFSE的因素：3.2.2晶体场理论(lǐlùn)的应用1.解释(jiěshì)配合物的磁性和稳定性在Fe(CN)63-中的CN-是强场配体，6个CN-也是八面体场，此时(cǐshí)，△＞P，所以Fe(CN)63-中的Fe3+的电子排布为：2.解释第一(dìyī)过渡系列M2+离子的水合热的变化规律及水合离子的稳定性原因：配位体场的影响(yǐngxiǎng)造成的。由于H2O是弱场配体，△＜P，所以是高自旋的。3.解释(jiěshì)配合物的颜色配合(pèihé)物离子的颜色显现的颜色是它吸收(xīshōu)光的补色。离子(lízǐ)显色VO43-，CrO42-，MnO4-随着中心离子电荷升高，半径减小，O2-的电荷向中心离子迁移越明显，吸收峰分别为：36900cm-1、26800cm-1和18500cm-1，依次(yīcì)变低，吸收光的颜色越来越浅，离子显现的颜色越来越深，由淡黄色→黄色→紫红色。感谢您的观看(guānkàn)！内容(nèiróng)总结