配位化学的简史学习教案.pptx
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-12 格式:PPTX 页数:33 大小:452KB 金币:10 举报 版权申诉
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会计学配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广,使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域,例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化化学、物质的分离与提纯、原子能工业、医药、电镀、染料(rǎnliào)等等。因此,配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义,同时也具有非常重要的实际意义。课程的内容(nèiróng)安排:主要(zhǔyào)参考书目主要(zhǔyào)参考书目第一章配位(pèiwèi)化学的简史和引言1-1配位(pèiwèi)化学发展简史局限:由于当时科技发展水平有限,无法说明这一类(yīlèi)化合物的形成机理与成键方式,因此许多配合物当时都以发现者的名字或配合物的某种特征来命名。如:Mond镍[Ni(CO)4]Cleve盐cis-[Pt(NH3)2Cl4]黄色氯化钴[Co(NH3)6]Cl3紫色氯化钴[Co(NH3)5Cl]Cl21-2现代配位化学(huàxué)理论的建立之后在Lewis共价键基础上形成配位键1923年英国化学家Sidgwick提出EAN规则,揭示中心原子电子数与配位数之间的关系。1910-1940年间现代研究方法如IR、UV、XRD、电子衍射、磁学测量等在配合物中得到应用1930年Pauling提出了价键理论四十年代前后:VanVleck分子轨道理论及晶体场概念应用于配合物H.Hartman,Orgel分别用晶体场理论解释(jiěshì)了配合物的光谱和稳定性。1-3配合(pèihé)物的基本概念二、配合物的组成1、内界、外界、中心(zhōngxīn)体、配体、配位原子内界:中心(zhōngxīn)体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界:与内界电荷平衡的相反离子2、配体的分类(fēnlèi)六齿配体EDTAEDTA配合(pèihé)物的结构单齿配位(pèiwèi)螯合作用大环作用穴合作用B、根据键合电子的特征分为(fēnwéi)三种:π-配体:既能提供π电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子或原子形成(xíngchéng)配键,又能接受中心原子提供的非键d电子对形成(xíngchéng)反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状(烯烃、炔烃、π-烯丙基等)和环状(苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯)等二类。3、中心原子的配位(pèiwèi)数影响(yǐngxiǎng)中心原子的配位数因素外界条件的影响(yǐngxiǎng)a)配体浓度:一般而言,增加配体的浓度,有利于形成高配位数的配合物。b)温度:温度越高,配位数降低。c)空间位阻:位阻越大则配位数小。三、配合(pèihé)物的分类1-4配合(pèihé)物的命名(3)同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号(fúhào)的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴(III)(4)同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前面。[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)(5)配位原子相同,配体中所含的原子数目也相同时,按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基(xiāojī)·二氨合铂(II)(6)配体化学式相同但配位原子不同,(-SCN,-NCS)时,则按配位原子元素符号的字母顺序排列。(7)配位原子的标记:若一个配体上有几种可能的配位原子,为了标明哪个原子配位,必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。O-C=S2、若配合物含有多种配体,上述词头不够用,则用小写英文字母作位标来标明(biāomíng)配体的空间位置。3、桥基多核配合(pèihé)物的命名四、含不饱和配体配合(pèihé)物的命名五、簇状配合(pèihé)物的命名3、同种金属原子簇状配合物的命名命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形状(如三角、四方(sìfāng)、四面等)加以说明Os3(CO)12十二羰基合-三角-三锇[Nb6Cl12]2+十二(μ-氯)合—八面-六铌(2+)离子Mo6Cl8]4+八(μ3-氯)合—八面-六钼(4+)离子请画出以上三种金属原子簇状化合物的空间构型?