７期第ｌ卷第ｌ精细化工Ⅷ１Ｎｏ．７．１２０年１月００ＦＮＥＩｔＣＨ田讧ＩＡＬＳａ００Ｊｎ２０；麟⑥～１－合成苯甲醚的新－艺２宋埘申以碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯做甲基化剂，ＮＸ型分子筛催化剂上与苯酚发生气相反摘要：在ａ并获得这一新工艺的最佳反应条件：应合成苯甲醚；自制了相应的小宴装置，苯酚与碳酸二甲酯键；三；℃词里琏里莲关壹壁酸酯酚誊；中图分类号：４０４６．一文献标识码：Ａ＇ＩＪｊＬ撇可‰率１０—５１（０００—０４０文章编号：０３２４２０）１０２—３苯甲醚亦称茴香醚、可用于香料、甲氧基苯，甲热室５及管式反应器６分别升温至设定温度。随后也可用做溶剂、氧剂、氧滴涕杀虫剂等的合成，抗香将原料混合液经注射泵４及转子流量计３按一定流乙烯聚合物紫外线稳定剂和肠内杀虫剂等，料配制、并经预热室导人已装有分子量通人气化室中气化，是一种重要的有机化工原料及中间体。筛催化剂的管式反应器６中进行反应。产品混台物苯甲醚的传统制法曾采用溴苯与甲醇在氢氧化经管式冷凝器７拎凝后收集于接受瓶９中，冷却、不钠存在下反应，Ｊ或苯酚钠与氯甲烷在氨水存在下截凝性气体经盘管冷凝器８留夹带液后排空。反应等方法。目前工业上生产苯甲醚的方法主要用无水氯化钙干所得产品混合物静置分层后，是使苯酚钠与硫酸二甲酯作用而得。由于硫酸二燥油层并减压蒸馏即得苯甲醚产品。对使用甲酯属尉毒品，皮肤和设备均具有强腐蚀性，过程稍有不慎即会对人体和环境造成极大危害。因该工艺有明显缺陷。此，采用碳酸二甲酯（Ｍ）作者以苯酚为原料，ＤＣ做在分子筛催化剂的存在下，甲基化试剂，通过气相反获得了成功。该工艺不仅避免了应台成了苯甲醚，而传统生产工艺的一些缺点，且小试结果的产品质产率等均令人满意，量、具有很好的应用前景。冷却水１实验．１１实验材料化学纯；苯酚，ＤＣ，ｘ和碳酸二甲酯（Ｍ）工业品；—原料混合热釜；一气化室；转子流量计；ｌ珏２｝一４卜一拄塞泵；反Ｙ型分子筛。６应预热室；一管式反应器；一瞥式砖凝器；一盘管砖凝器；７８９一产物接．１２实验装置及操作收瓶合成苯甲醚的实验工艺流程及装置如图１所示。图Ｉ台成苯甲醚的工艺流程首先向整个反应系统通入氮气，实验时，以置换．１３分析方法ＤＣ按设定的投料比加入搅出空气。然后将苯酚、Ｍｗ（ｘ一１型对精制后的产品采用２ｗｓ）阿贝折光拌釜ｌ同时将气化室２反应预中进行混台及预热，、１９０—０９收稿日期：９—４６第１期等合成苯甲醚的新工艺宋锡瑾，：仪及Ｇｃ一８Ａ型日本岛津产气相色谱仪进行定性定考察了苯酚与ＤＭＣ不同的物质量比对反应的影响量分析，以此确定反应后苯甲醚的含量及苯酚的转。实验结果见表３化率。以蒸馏得到的产品量计算收率。表３物质的量比对反应转化率的影响２结果与讨论苯（酚）碳（酸二甲酯）．２１催化剂筛选实验结果苯酚转化率，％３５９＇４１９９２５ｌ３７６８５１２４８总．１Ｐ０、在反应温度为２０℃、压为１０３×ｌｓａ苯％苯甲醚收率，４２５７２４４３８１８５ｉ５３１２３酚与Ｄ：ＭＣ物质的量比为１１及气体流量为０Ｌｍｎ分９０ｍ／ｉ的条件下，别采用ＮＸ、ａａＮＹ及ＫＸ型反应应按下列方式进行：从化学反应计量式看，０分子筛催化剂用于苯酚与Ｄ其结ＭＣ的甲基化反应，。果见表１ｚ叫＋ｃ。Ｉ一ｚ。ｃＣ恤ＨＯ３＋。Ｍ：为最合理，即以苯酚与ＤＣ的物质量比等于２１甚；表１催化剂对反应的最响以促至可更大地提高价格相对较低的苯酚的用量，表表随进反应平衡的移动。但事实并非如此，３明，其转化率明显降低。这主要是因苯酚用量的加大，反应物间在分子筛催化剂表面上的竞争吸附所致。由于苯酚比ＤＭＣ在分子筛上具有更强的吸附性，若采ａ结果表明，用ＮＸ或ＫＸ型分子筛作催化剂势必造成ＤＣ的吸附率大幅下降，而苯酚过量，Ｍ进苯ａ时，甲醚的选择性和收率均较高。而ＮＹ型分子导致苯酚的转化率和产物影响分子筛的催化效果，筛则不适宜用作此反应的催化剂。进一步实验发若要反应能够顺利进行，须使苯收率降低。因此，必Ｋ而ａ现，Ｘ型分子筛催化剂使用不久即告失话，ＮＸＭ看酚与ＤＣ在催化剂上的吸附量相匹配。从表３，仍型分子筛长期使用后，保持很高的活性。说明：时对反应是最适宜的，物采用物质的量比为１１产ａＮＸ型分子筛能提供较多的活性中心和稳定的催化有较高的收率。效果。．２４停留时间对反应的影响．２２最佳反应温度的确定反在选定催化剂、应温度及原料配比的基础上．将苯酚与Ｄ：配ＭＣ按物质的量比为１１制成混还考察了物料在反应器中的平均停留时间对反应的气化后以９０ｍ／ｉ台液，０Ｌｍｎ的流量通人反应器中。结果见表４影响，。０ｍ长度为５０ｍ的不锈钢管反应器由内径为２ｍ、０ｍ表４停留时间对转化率的影响制成，０３３１１ａ内充高度为３０１２的ＮＸ型分子筛催化剂床层。采用不同反应温度的实验结果如表２所示。表２温度对苯甲醚收率的影响随着原料气流量的增大，表４表明．物料的平均苯停留时间缩短，