酸碱滴定法医学知识讲座第五章酸碱滴定法(acid-basetitration)5.2水溶液中的酸碱平衡注意：①根据酸碱质子理论，H2PO-4是__________，它的共轭酸是___________，它的共轭碱是____________。酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应。小结!!!3.溶剂的质子自递反应（autoprotolysisreaction)4.酸碱的强度Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑（2）、多元酸碱的强度讨论：例：计算HS-的Kb值。解：HS-为两性物质，这里指的是作为碱时的离解常数，由1.酸的浓度和酸度酸的浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度用c酸表示。酸度：溶液中的氢离子浓度[H+]，当其值很小时，常用pH表示。2.酸碱的分布系数及酸度对酸碱型体分布的影响例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度（2）、二元弱酸讨论结论1.质子条件式(protonbalanceequation)质子条件式写法要点例1：写出NH4H2PO4溶液的质子条件式例2：写出Na2HPO4溶液的质子条件式2.一元酸碱溶液pH值的计算（2）、强碱（Cb）精确式近似式（4）、一元弱碱（Cb）例计算HAc液（0.010mol/L）的pH值。解：查表得Ka=1.8×10-5例计算NH4Cl液（0.10mol/L）的pH值。解：查表可得Kb=1.8×10-5Ka=KW/Kb=5.7×10-10由于CKa＞20Kw,C/Ka=0.10/5.7×10-10＞500，故可按最简式计算：练习：计算0.100mol/LNaAc液的pH值。查表得：Ka=1.8×10-5练习：计算0.10mol/LNH3液的pH值。查表得：Kb=1.8×10-5（1）、多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-]例：计算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH。已知Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＞20，故应用最简式求算5.缓冲溶液pH值的计算例：计算0.10mol/LNH4Cl-0.20mol/LNH3缓冲溶液的pH值。解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kw/Kb=5.7×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算：强酸强碱溶液的pH值5.3酸碱指示剂5.3.1指示剂的变色原理1）[In-]/[HIn]10或pHpKin+1→碱式色2）[In-]/[HIn]1/10或pHpKin－1→酸式色3）1/10[In-]/[HIn]10或pKin－1pHpKin+1指示剂理论变色范围pH=pKIn±1指示剂理论变色点pH=pKIn，[In-]=[HIn]小结:1．指示剂的用量2．温度T→Kin→变色范围！注意：如加热，须冷却后滴定例：甲基橙180C3.1~4.41000C2.5~3.75.3.4关于混合指示剂5.4.1强酸强碱的滴定（一）强碱滴定强酸1．滴定过程中pH值的变化（3）化学计量点时(Vb=Va)（SP）：2．滴定曲线的形状3．滴定突跃4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择讨论（二）强酸滴定强碱5.4.2一元弱酸（碱）的滴定（一）强碱滴定弱酸1．滴定过程中pH值的变化（3）化学计量点时(Vb=Va)：HAc→NaAc2．滴定曲线的形状3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素：被滴定酸的性质Ka，浓度CaC一定，Ka↓，Kt↓，⊿pH↓Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差）指示剂的选择：⊿pH=7.75～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞续强碱滴定弱酸（二）强酸滴定弱碱HCl（0.1000mol/L）→NH3•H2O（0.1000mol/L,20.00mL）4.4.3多元酸（碱）的滴定H3PO4H++H2PO4-Ka1=10-2.12H2PO4-H++HPO42-Ka2=10-7.21HPO42-H++PO43-Ka3=10-12.661．滴定的可行性判断2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择多元酸的滴定例：试判断下列多元酸能否分步滴定？滴定到哪一级？（设各物质浓度均为1mol/L）H2SO3、H2C2O4、H2S（二）多元碱的滴定多元碱的滴定2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择多元碱的滴定滴定终点误差(titrationendpointerror，TE)：是指由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点（或前或后），从而使滴定终点与化学计量点不完全一致，由此所引起的相对误差。这是一种系统误差，它不包括滴定过程中所引起的随机误差。以NaOH滴定HCl溶液为