大学有机化学含氮化合物Ⅰ硝基化合物1、还原2、脂肪族硝基化合物的酸性3、硝基对芳环上邻对位基团的影响1)对邻对位上卤原子的影响2）对酚的酸性的影响4．由指定原料合成下列化合物：即必须等B-H键几乎完全生成，H-C键几乎完全断裂，+NR3才开始离去.1．把下列各胺，按碱性的强弱排列成序(在水溶液中)：1)Mannich（满氏）反应芳香族伯胺[-Cl,-Br,-CN替代重氮基团的Sandmeyer反应]3、硝基对芳环上邻对位基团的影响以丙烯为原料合成2，6-二甲基吗啉（无机试剂任选）。即必须等B-H键几乎完全生成，H-C键几乎完全断裂，+NR3才开始离去.8×10-10)>6(1×10-13)>3(1×10-15)>7>4NR3是难离去基团，消去历程按E2-E1cb.优先生成取代基较少的烯烃——Hoffmann烯Gabriel(盖布瑞尔)合成法芳胺毒性大，（吸，食，透0.4×10-4)>5(5.N,N-二甲基邻甲苯胺比N，N-二甲基苯胺的碱性强得多上述酰叠氮化合物进行的Curtius重排反应机理芳香族伯胺[-Cl,-Br,-CN替代重氮基团的Sandmeyer反应]3、硝基对芳环上邻对位基团的影响二、化学性质1、碱性伯胺<仲胺>叔胺电子效应对胺在水中碱性的影响空间效应对胺在水中碱性的影响2、氧化3、烷基化9/27/2024用于胺的结构测定：优先生成取代基较少的烯烃——Hoffmann烯电子因素:NR3是难离去基团，消去历程按E2-E1cb.即必须等B-H键几乎完全生成，H-C键几乎完全断裂，+NR3才开始离去.β-碳上取代基少的，有利于发展负电荷，易消除，故生成β-取代少的烯烃-Hoffmann烯。空间因素：C2-C3有3种交叉式构象(1)大基团处于对位⑵⑶两最大基团均处于交叉，能量最低邻位交叉，空间拥挤，但无反式H可消除能量很高,存在几率很小故消除难于在C2-C3之间发生，而倾向于在C1-C2之间发生形成Hoffmann烯下列消除产物哪种为主？是否符合Hoffmann规则？4、酰基化5、磺酰化欣斯堡(Hinsberg)反应，鉴别分离伯、仲、叔胺6、与亚硝酸作用1）伯胺脂肪族伯胺芳香族伯胺[-Cl,-Br,-CN替代重氮基团的Sandmeyer反应]9/27/20249/27/20242）仲胺(逆反应用于仲胺的分离与纯化)3）叔胺7、芳香环的取代反应8.胺在缩合反应中的应用1)Mannich（满氏）反应1)Mannich（满氏）反应空间效应对胺在水中碱性的影响芳香族伯胺[-Cl,-Br,-CN替代重氮基团的Sandmeyer反应]芳胺毒性大，（吸，食，透0.1．把下列各胺，按碱性的强弱排列成序(在水溶液中)：优先生成取代基较少的烯烃——Hoffmann烯在Hofmann重排和Curtius重排中，与羰基相连的烷基R-连同其电子一起向N原子迁移，因此，如果R-基团带有立体中心，重排后构型仍然保持、不会发生构型反转。β-碳上取代基少的，有利于发展负电荷，易消除，故生成β-取代少的烯烃-Hoffmann烯。以丙烯为原料合成2，6-二甲基吗啉（无机试剂任选）。3、硝基对芳环上邻对位基团的影响1、碱性伯胺<仲胺>叔胺从甲苯合成3，5-二溴甲苯和间溴甲苯。3×10-9)>2(3.各占一个轨道，自旋平行——三线态低能量由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸。△E=11千卡/mol由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成间溴氯苯。9.胺的制备及反应(1)S.Gabriel(盖布瑞尔)合成法(2)Hoffman降解9/27/20249/27/2024上述酰叠氮化合物进行的Curtius重排反应机理在Hofmann重排和Curtius重排中，与羰基相连的烷基R-连同其电子一起向N原子迁移，因此，如果R-基团带有立体中心，重排后构型仍然保持、不会发生构型反转。10.重氮甲烷(CH2N2)碳上有二个孤电子，如果这两个孤电子成对（自旋相反）称单线态卡宾（singletCarbene），如果两个孤电子不成对（自旋平行）称三线态卡宾（tripletCarbene）。共占一个轨道，自旋相反——单线态高能量各占一个轨道，自旋平行——三线态低能量△E=11千卡/molⅢ偶氮化合物及染料9/27/2024第12章作业12.16习题12.由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸。3.毒芹的活性成分是一个叫作毒芹的生物碱。据说这个化合物是使苏格拉底致死的原因。从以下所示的反应中，推测毒芹碱的结构。4．由指定原料合成下列化合物：(1).以丙烯为原料合成2，6-二甲基吗啉（无机试剂任选）。(2).由苯和其他必需的试剂为原料，