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电环化反应环加成反应迁移反应Woodward-Hoffmann规则即分子轨道对称守恒原理。前线轨道:HOMO(最高已占轨道)、LUMO(最低未占轨道)。(2)键的旋转方式:(5)在光照下,反应与分子的激发态有关2.含4n+2个电子的(4n+2)体系34立体化学选择规律:含4n+2个电子的共轭体系的电环化反应,热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行(即热对旋,光顺旋)。完成下列反应式:二.环加成反应(CycloadditionReactions)1.[4+2]环加成(4n+2体系)热反应:同面-同面加成,对称允许。光反应:同面-同面加成,对称禁阻。正常的Diels-Alder反应由双烯体提供HOMO,亲双烯体提供LUMO。若双烯和亲双烯体分子中各有一个取代基,主要产物为对位和邻位异构体。如:1,3-偶极环加成反应2.[2+2]环加成(4n体系)试写出下列环加成反应的反应条件或产物。[小结]环加成反应的立体选择性(同面-同面)[1,j]迁移迁移方式:同面迁移——迁移基团在体系的同侧进行。异面迁移——迁移基团在体系的两侧进行。在加热条件下:在光照条件下:[小结]4.C[i,j]迁移2)Claisen重排烯丙基乙烯基醚的Claisen重排