如果您无法下载资料,请参考说明:
1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币
2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费
3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开
例如,用滴定分析法测定试样溶液中Ca2+浓度,测定值(mol/L)为0.2041,0.2039,0.2043。分析结果可表示为根据分析工作对精密度的要求,可评价结果的可靠性。如在滴定分析中,一般要求相对平均偏差小于0.2%,故上述结果符合要求。一.t分布曲线t分布曲线见下图,其形状与标准正态分布曲线相似,但横坐标用统计量t代替u。t分布曲线的形状与自由度f有关。当测定次数为n,自由度f=n-1。从上表中可以查到不同f值及置信度P所对应的t值。置信度P表示测定值出现在范围的概率。显著性水准α表示测定值在此范围之外的概率,α=1-P。例如,t0.05,3表示置信度为95%,自由度f=3时的t值,从表中可查得t0.05,3=3.18。二.平均值的置信区间查得ta,f值后,我们可以用下式对真实值可能存在的范围作出估计。即在一定置信度时,用样本平均值表示真实值所在的范围,或以平均值为中心,包括总体平均值μ的范围,称为平均值的置信区间。例如,测定试样中氯的含量ω(Cl),四次重复测定值为0.4764,0.4769,0.4752,0.4755。计算出查表得t0.05,3=3.18所以,平均值在置信度为95%时的置信区间为结果表明,试样中氯的真实含量ω(Cl)在0.4747~0.4773范围内,这一结果的可靠程度为95%,真实值在此范围之外的可能性只有5%。三.可疑值的取舍1.Q检验法当测定值较少时,Q检验法是一种常用的简便方法。作法是将测定值按大小顺序排列,由可疑值与其相邻值之差的绝对值除以极差,求得Q值Q值愈大,表明可疑值离群愈远,当Q值超过一定界限时应舍去。下表为不同置信度时的Q值。当计算值大于或等于表中值时,该可疑值应舍去,否则应予保留。例如,平行测定盐酸浓度(mol/L),结果为0.1014,0.1021,0.1016,0.1013。试问0.1021在置信度为90%时是否应舍去。查表,当n=4,Q0.90=0.76。因Q<Q0.90,故0.1021不能舍去。Q检验法不应用于三个数据中有两个相同的情况。因为计算的Q值总是1,第三个数据总要舍去。2.格鲁布斯检验法用格鲁布斯法(Grubbs)需计算该组数据的平均值和标准偏差S,并求统计量t右表为tα,n值表,a为显著性水准,n为测定次数。若计算的t值大于等于表中值,可舍去,否则应保留。例如,某试样中铝的含量ω(Al)的平行测定值为0.2172,0.2175,0.2174,0.2173,0.2177,0.2188。用格鲁布斯法判断,在置信度95%时,0.2188是否应舍去。经计算查表,当n=6,t0.05,6=1.82,因t>t0.05,6,故测定值0.2188应舍去。由于采用平均值和标准偏差S对可疑值的取舍判断,故此方法的准确性较好,但计算不如Q检验法简便。