芳烃学习教案.pptx
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-13 格式:PPTX 页数:69 大小:1.6MB 金币:10 举报 版权申诉
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会计学1.二苯甲烷(jiǎwán)二苯甲烷分子中的亚甲基具有较高反应活性,容易(róngyì)被取代和氧化:2.三苯甲烷(jiǎwán)三苯甲基钠是很强的碱,可以夺取(duóqǔ)弱酸中的质子形成三苯甲烷:三苯甲醇(jiǎchún)与SOCl2反应得到三苯氯甲烷,后者在苯溶液中与锌粉作用,得到黄色的三苯甲基自由基溶液:三苯甲基自由基很稳定,这在理论(lǐlùn)和实际上很有意义。三苯甲基正离子比较稳定(wěndìng),可以同亲核性弱的负离子形成稳定(wěndìng)的盐。在苯环的邻、对位引入给电子基团,会使三苯甲基正离子更加稳定(wěndìng),就得到一类色泽鲜艳的染料——三苯甲烷类染料,例如:与其他碳负离子、正离子或自由基相比(xiānɡbǐ),三苯甲基碳负离子、正离子或自由基都是比较稳定的,这与有三个苯基的存在有关,一方面形成共轭体系,电荷分散;另一方面主要是有空间位阻,由于苯基体积较大,三苯甲基碳正离子、三苯甲基碳自由基的三个苯基不可能同时与中间的碳原子共平面,而是排成螺旋桨式。三苯甲基分子模型二、联苯和联多苯1.联苯的性质(xìngzhì)联苯可以看作是苯的一个氢原子被苯基(běnjī)所取代,苯基(běnjī)是邻对位定位基,所以当联苯发生取代反应时,取代基主要进入苯基(běnjī)的对位:2.联苯的制法一、萘萘的1,4,5,8位相当,称为(chēnɡwéi)α位;2,3,6,7位相当,称为(chēnɡwéi)β位。萘具有芳香性。萘的离域能约为225kJ·mol-1,因此比较稳定,芳香性比苯差。(2)萘的性质萘是光亮的片状结晶,熔点80.2℃,沸点218℃,有特殊气味,易升华,不溶于水,易溶于有机溶剂。其化学性质与苯相似。①亲电取代反应:在萘环上,p电子的离域并不像苯环那样完全平均化,而是在α-碳原子上的电子云密度较高,β-碳原子上次之,中间共用的两个(liǎnɡɡè)碳原子上更小,因此亲电取代反应一般发生在α-位。a.卤化反应在Fe或FeCl3存在下,将Cl2通入萘的苯溶液(róngyè)中,主要得到α-氯萘:拓展:次氯酸叔丁酯负载到SiO2上是近年开发(kāifā)的一种新的氯化剂,与芳烃反应条件温和,转化率高,选择性好:c.磺化反应(fǎnyìng)萘在较低温度(60℃)磺化时,主要生成α-萘磺酸;在较高温度(165℃)磺化时,主要生成β-萘磺酸。α-萘磺酸与硫酸共热到165℃时,也变成β-萘磺酸:其反应能量(néngliàng)变化如图所示:α-萘磺酸α-萘磺酸d.酰基化反应萘的酰基化反应产物与反应温度和溶剂的极性有关。低温和非极性溶剂(如CS2)中主要生成(shēnɡchénɡ)α-取代物,而在较高温度及极性溶剂(如硝基苯)中主要生成(shēnɡchénɡ)β-取代物:②亲电取代反应规律第二个取代基进入取代萘分子(fēnzǐ)的位置有下列规律:a.环上原有取代基是第一类定位基时,新进入的取代基进入同环。当原有取代基在萘环的α位时,新进入取代基主要进入同环的另一α位:当原有取代基在β-位时,新进入(jìnrù)取代基主要进入(jìnrù)同环邻位的α-位。b.萘环上原有取代(qǔdài)基是第二类定位基时,新进入的取代(qǔdài)基进入异环的α-位:萘环二元取代反应比苯环复杂得多,上述规则只是(zhǐshì)一般情况,如果是可逆反应,产物随反应条件不同而变化:③氧化(yǎnghuà)反应萘较苯容易被氧化(yǎnghuà),在低温下,用弱氧化(yǎnghuà)剂氧化(yǎnghuà)得1,4-萘醌,但产率不高;取代萘氧化(yǎnghuà)时,取代基为第一类定位基时,氧化(yǎnghuà)同环破裂;取代基为第二类定位基时,氧化(yǎnghuà)异环破裂:④加氢反应(fǎnyìng)萘与金属钠、醇在液NH3溶液中反应(fǎnyìng),生成二氢化萘和四氢化萘:四氢化萘是高沸点(208℃)无色液体,是一种高沸点的溶剂(róngjì),常用于涂料工业。工业上用催化加氢制备四氢化萘和十氢化萘:二、蒽和菲或菲(2)蒽和菲的比较蒽为白色(báisè)晶体,具有蓝色的荧光,熔点216℃,沸点340℃。它不溶于水,难溶于乙醇和乙醚,能溶于苯。菲是白色(báisè)片状晶体,熔点100℃,沸点340℃,易溶于苯和乙醚,溶液呈蓝色荧光。②氧化(yǎnghuà)反应蒽醌和它的衍生物是许多蒽醌类染料的重要(zhòngyào)原料,其中β-蒽醌磺酸尤为重要(zhòngyào)。它可由蒽醌磺化得到:③蒽的Diels—Alder反应(fǎnyìng)三、其他(qítā)稠环芳烃芴是无色片状结晶(jiéjīng),有蓝色荧光,熔点114℃,沸点295℃。它的亚甲基上氢原子很活泼,可被碱金属取代:五、致癌烃有些致癌烃在煤、