第七章-还原反应--2优秀文档.ppt
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7.5含氮化合物的还原反应7.5.1硝基化合物的还原重要反应(2).其它金属为还原剂锌粉作还原剂时,在不同pH值得到不同的还原产物:此反应称为脱苄反应(Debenzylation)前(潜)手性分子:后续一步可产生手性原子的粒子。例子见Page396酰卤、-位有吸电子基的卤原子、苄位或烯丙位卤原子、芳环上电子云密度较小位置的卤原子则易于发生氢解可用活泼金属还原法、硫化物还原法、催化氢化法、金属氢化物法Sn/HCl,Zn/HCl可还原硝基成胺试剂主要从空间位阻小的S一侧进攻羰基碳原子而得主要产物为负值,表明S型为主;当%e、e=0,产物为外消旋体;例子见Page398-399氢化铝锂或氢化铝锂/三氯化铝的混合物能有效1硝基化合物的还原5含氮化合物的还原反应试剂主要从空间位阻小的S一侧进攻羰基碳原子而得主要产物所用还原剂取决于化合物的类型苄基或取代苄基与氧、氮、硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺7硫醚等,均可通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等类化合物。Page408-411含氧硫化合物为还原剂当%e、e=0,产物为外消旋体;例子见Page397-398Ar-NH2伯胺所用还原剂取决于化合物的类型解释这类1,2-不对称诱导立体控制规律的称为Cram规则。光学纯度百分率(%O,P)(PercentOpticalPurity)常用还原剂:氢化铝锂和二硼烷例子见Page397如果-手性碳原子含羟基、氨基、烷氧基等富电子基团,常是此规则在还原含-手性碳的链型手性醛、酮时,试剂从位阻小的一侧进攻羰基碳,生成不等量的非对映异构体。例子见Page396光学纯度百分率(%O,P)在还原含-手性碳的链型手性醛、酮时,试剂从位阻小的一侧进攻羰基碳,生成不等量的非对映异构体。Zn/NaOH可还原硝基成偶氮化合物4.金属氢化物为还原剂例子见Page3967.5.3其它含氮化合物的还原7.6氢解反应氢解可用催化氢化、金属氢化物等7.6.3开环氢解反应2.碳环的开环氢解7.6.4脱硫氢解反应7.7不对称还原反应7.7.1-手性醛、手性酮的不对称还原反应(Cram规则)(Percentenantiomerioexcess)分为:硫化物(硫化物、硫氢化物、多硫化物)所用还原剂取决于化合物的类型例子见Page396当%e、e=0,产物为外消旋体;试剂主要从空间位阻小的S一侧进攻羰基碳原子而得主要产物苄基或取代苄基与氧、氮、硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺7硫醚等,均可通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等类化合物。光学纯度百分率(%O,P)例子见Page398-399试剂主要从空间位阻小的S一侧进攻羰基碳原子而得主要产物所用还原剂取决于化合物的类型光学纯度百分率(%O,P)例子见Page3967.7.2-酮酸手性醇酯的不对称还原反应(Prelog规则)