7.3羰基(醛、酮)化合物的还原7.3.1羰基(醛、酮)化合物还原成烃1.Clemmensen反应自由基中间体历程：Clemmensen还原法适宜于:2羰基(醛、酮)化合物还原成醇Clemmensen还原法适宜于:金属氢化物还原和催化氢化还原在还原剂存在下，羰基化合物与氨、伯胺、仲胺发生还原胺化反应，分别生成伯胺、仲胺或叔胺。Clemmensen还原法适宜于:Clemmensen反应Page409表7－5常用的催化剂：LiAlH4,Li(Na,K)BH4金属氢化物和催化氢化还原Wolff-Kижep-黄鸣龙还原反应3羰基（醛、酮）化合物的还原Clemmensen反应：酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应最为重要的还原反应之一!!!2.Wolff-Kижep-黄鸣龙还原反应3.金属氢化物和催化氢化还原金属氢化物还原和催化氢化还原Clemmensen反应：酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应3羰基(醛、酮)化合物的还原醇铝为还原剂(Meerwein-Ponndorf-Verley反应)异丙醇铝是对脂肪族和芳香族、酮类选择性很高的还原剂，对分子中含有的烯键、炔键、硝基、缩醛、氰基及卤素等功能基不还原Clemmensen反应1羰基(醛、酮)化合物还原成烃遇水、酸、羟基、巯基化合物可分解放出氢而形成相应的铝盐,因而要求无水、无酸、无羟基、无巯基的化合物作溶剂Clemmensen反应：酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应2羰基(醛、酮)化合物还原成醇将醛、酮等羰基化合物和异丙醇铝在异丙醇中共热时，可还原得到相应的醇，同时将异丙醇氧化成丙酮Wolff-Kижep-黄鸣龙还原反应:醛、酮在强碱条件下与水合肼缩合成腙，进而放氮气分解转变为甲基或亚甲基的反应孤立的双键业不受影响；Wolff-Kижep-黄鸣龙还原反应孤立的双键业不受影响；常用的催化剂：LiAlH4,Li(Na,K)BH4常用还原剂：催化氢化，活泼金属与酸、金属氢化物、甲酸及其衍生物1.金属氢化物为还原剂(1).反应机理LiAlH4可还原的功能基团众多；MBH4可还原的功能基团较少加水应近于计算量，使其生成颗粒状沉淀的偏铝锂而便于分离；如果加水过多，则生成胶状的氢氧化铝，形成乳化层而使分离困难，产物损失较多Li(Na,K)BH4(3).应用实例3.催化氢化还原Wolff-Kижep-黄鸣龙还原反应Clemmensen反应：酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应Leuckart反应反应结束后，加稀酸分解还原物并使剩余的硼氢化物生成硼酸，以便于分离1羰基(醛、酮)化合物还原成烃2羰基(醛、酮)化合物还原成醇Clemmensen反应Clemmensen还原法适宜于:常用无水乙醚或THF作溶剂药物合成基础第七章还原反应7.金属氢化物具有四氢铝离子(AlH4-)或四硼离子(BH4-)结构，这种复合阴离子具有亲核性，可向极性不饱和键中带正电的碳离子进攻，继而发生氢负离子转移进行还原Page379Clemmensen还原法适宜于:反应结束后，加稀酸分解还原物并使剩余的硼氢化物生成硼酸，以便于分离药物合成基础第七章还原反应7.3羰基(醛、酮)化合物的还原将醛、酮等羰基化合物和异丙醇铝在异丙醇中共热时，可还原得到相应的醇，同时将异丙醇氧化成丙酮2.Leuckart反应2024/9/277.3.4羰基化合物双分子还原偶联反应2024/9/27缩合2024/9/272024/9/272024/9/272024/9/27缩合