第四章酸碱滴定法4-1酸碱平衡的理论基础HOAcH+＋OAc-HClO4H+＋ClO4-H2OH+＋OH－HSO4-H+＋SO42－NH4+H+＋NH3酸给出质子时溶剂水是接受质子的碱，碱接受质子时溶剂水是放出质子的酸。NH3H2O是一种两性溶剂，一个H2O可从另一H2O中夺取质子而形成H3O＋和OH－。根据质子理论，酸碱中和、酸碱离解、盐的水解过程都是质子转移过程。2、酸碱离解平衡OAc―+H2OHOAc+OH―Kb=5.6×10―10NH3+H2ONH4＋+OH―Kb=1.8×10―5S2―+H2OHS―+OH―Kb=1.4共轭碱的强度为：S2―>NH3>OAc―3、共轭酸碱对Ka和Kb间的关系例1已知NH3的离解反应为:例2S2-与H2O的反应为:4－2不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布---分布曲线分布曲线---分布系数与溶液pH值间的关系曲线形式2、二元酸pka13、三元酸pKa14-4酸碱滴定终点的指示方法2、甲基橙（弱碱）表4－3几种常用酸碱指示剂的变色范围3、指示剂的变色原理指示剂变色范围：pH=pKHIn±1结论4－5一元酸碱的滴定（4）化学计量点后表4-5用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HC1强碱滴定强酸滴定曲线讨论根据化学计量点附近的pH突跃选择指示剂酸碱浓度与pH突跃范围的关系2、强碱滴定弱酸（2）化学计量点前（3）化学计量点（4）化学计量点后表4-6用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HOAc强碱滴定弱酸滴定曲线讨论强碱滴定弱酸指示剂的选择弱酸能用强碱直接滴定条件：caka≥10-83、强酸滴定弱碱∵HCl+NH3＝NH4Cl表用0.1000mol·L-1HC1滴定20.00m10.1000mol·L-1NH30.1000mol·L-1HCl滴定20.00mL0.1000mol·L-1NH3的滴定曲线弱碱能用强酸直接滴定条件：cbkb≥10-8例：计算0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.05mol·L-1Na2B4O7溶液时，化学计量点pH值，并选择指示剂。4－6多元酸、多元碱的滴定如:以0.10mol·L-1NaOH溶液滴定20ml0.10mol·L-1H3PO4溶液：甲基橙多元酸分步滴定的条件:2、多元碱的滴定（以HC1滴定Na2CO3为例）pH=8.31，可选用酚酞为指示剂（2）第二化学计量点H＋＋HCO3－H2CO3（Ka1»Ka2，按一元弱酸离解公式计算）VHCl/mL4－7酸碱滴定法应用示例2、铵盐的测定用过量H2SO4或HCl标准溶液吸收NH3，剩余酸用NaOH标准溶液回滴：（2）甲醛法3、克氏定氮法4、氟硅酸钾法测定SiO2含量用NaOH滴定HF5、酸酐和醇类的测定醇类测定6、醛和酮的测定2、亚硫酸钠法7、酯类的测定8、环氧乙烷的测定9、混合碱的测定CO32－+2H+=CO2+H2O(2)纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量测定（双指示剂法）双指示剂法用于未知碱的定性10、碱度及其测定（2）碱度的测定碱度采用酸碱滴定法测定无CO3－、HCO3－碱度存在，V2=0，VOH－＝V1用盐酸滴定时发生下列反应：OH－+H+=H2O化学计量点pH=7.0，指示剂酚酞CO32－+H+=HCO3－化学计量点pH=8.3，指示剂酚酞HCO3－+H+=H2CO3化学计量点pH=3.9，指示剂甲基橙HCO3－→H2CO3，V2=1/2CO32－V1＞V2，VOH－＝V1－V2，VCO32－＝2V2单独CO32－碱度CO32－→HCO3－，V1=1/2CO32－CO32－、HCO3－碱度共存CO32－→HCO3－，V1=1/2CO32－单独HCO3－碱度4－9酸碱滴定法结果计算示例设：HCl溶液浓度为CHClNaOH溶液的浓度为CNaOH已积:M（CaCO3）=100.lg·mol-1根据反应式CaCO3+2HCl=Ca2++2Cl-+CO2+H2O[例2]用酸碱滴定法测定某试样中的含磷量。称取试样0.9567g，经处理后使P转化成H3PO4，再在HNO3介质中加入钼酸铵，即生成磷钼酸铵沉淀，其反应如下式所示：解：[例3]称取混合碱（Na2CO3和NaOH或Na2CO3和NaHCO3的混合物）试样1.200g，溶于水，用0.5000mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00mL。然后加入甲基橙，继续滴加HCI溶液至呈现橙色，又用去5.00ml。试样中含有何种组分？其质量分数各为多少？设:Na2CO3的质量分数[例4]已知试样可能含有Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或它们的混合物以及其它不与酸作用的物质。今称取试样2.000g，溶解后用甲基橙指