4.多元酸、混合酸、多元碱的滴定已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,因c0Ka1>10-8,且Ka1/Ka2=10-2.12/10-7.20=105.08>104故第一步反应H3PO4+NaOHNaH2PO4+H2O可以进行又因c0Ka2≥10-8,且Ka2/Ka3=10-7.20/10-12.36=105.16>104故第二步反应NaH2PO4+NaOHNa2HPO4+H2O亦可以进行但由于c0Ka3<10-8，故第三步反应Na2HPO4+NaOHNa3PO4+H2O不能直接滴定。从NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线上可以看出有2个滴定突跃，第一个突跃的化学计量点在pH=4.7,可用甲基橙作指示剂;第二个突跃的化学计量点在pH=9.8,可用酚酞作指示剂,终点误差为0.5%左右。讨论：多元酸与混合酸的滴定B)多元碱的测定用HCl溶液滴定Na2CO3为例。H2CO3为二元酸，其二级离解常数分别为pKa1=6.38;pKa2=10.25。用HCl溶液滴定Na2CO3溶液时，中和反应是分步进行的，即Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl(1)NaHCO3+HClNaCl+CO2+H2O(2)对多元碱要能准确滴定，又能分步滴定的条件(判别式)是：（1）c0Kb1≥10-8(c0为碱的初始浓度)（2）Kb1/Kb2>104因c0Kb1>10-8,且Kb1/Kb2=10-3.75/10-7.62=103.87≈104,故第一步反应Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl可以进行。第二步的反应产物为CO2，其饱和溶液的浓度为0.04mol·L-1,故第二步反应NaHCO3+HClNaCl+CO2+H2O亦可进行。用HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。从滴定曲线上可以看出有2个滴定突跃，第一个突跃在化学计量点pH=8.3的附近,可用酚酞作指示剂；第二个突跃在化学计量点pH=3.9的附近,可用甲基橙作指示剂。2.8终点误差(endpointerror)1强碱滴定强酸(例25)例25以甲基橙为指示剂，计算0.1mol/LNaOH滴定等浓度的HCl的终点误差。解：甲基橙变色点pH=4,即[H+]ep=10-4mol/L2强碱滴定一元弱酸例26(p72):用0.1mol/LNaOH滴定等浓度的HAc,以酚酞为指示剂（PKHIn=9.1）,计算终点误差。解：[H+]ep=10-9.1mol/L，所以[OH-]=10-4.9mol/L3强碱滴定多元弱酸H3A第一终点第二终点2.9、酸碱滴定法的应用混合碱的测定（双指示剂法）混合碱的组成有NaOH,Na2C03,NaHCO3及其混合物（1）NaOH+Na2CO3(2)Na2CO3+NaHCO3用HCl标准溶液测定混合碱时，采用双指示剂法。当酚酞变色时，设用去HCl标准溶液V1(mL)；加入甲基橙后继续滴定，当甲基橙变色时，又用去HCl标准溶液V2(mL)，可根据V1和V2数值的大小判断混合碱的组成(定性/定量计算)：判断组成：V1>V2:NaOH(V1-V2),Na2C03(2V2)V1<V2:Na2C03(2V1),NaHCO3(V2-V1)V1=V2:则碱液只含Na2C03V1=0，V2>0:则碱液只含NaHCO3V2=0，V1>0:则碱液只含NaOH1．当V1＞V2时,混合碱组成为:NaOH+Na2CO3,测定反应为:NaOH+HClNaCl+H2ONa2CO3+HClNaHCO3+NaCl以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HCl溶液V1(mL)。NaHCO3+HClNaCl+CO2+H2O以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl溶液V2(mL)。计算:2.当V1＜V2时,混合碱组成为:Na2CO3+NaHCO3,测定反应为:Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HCl溶液V1(mL)。NaHCO3+HClNaCl+CO2+H2O以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HCl溶液V2(mL)。计算：解：因V1>V2，故此混合碱的组成为NaOH和Na2CO3。磷酸及其盐的混合体系中,可能含有HClH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-NaOH1.如何判断体系中的主要组分?2.如何测定各组分的含量??4.9.3铵盐中氮的测定3.有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法)4.9.3铵盐中氮的测定3.有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法)凯氏定氮装置第四章小结4.5酸碱指示剂:了解作用原理,影响因素,掌握常用指示剂(MO,MR,PP)的变色区间和变色点.4.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择:强酸(碱)滴定、一元弱酸(碱)滴定过程