第一部分立体化学(Stereochemistry)【重点】1.基本概念：分子的手性、手性碳原子、对称因素、对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体。2.Fischer投影式的书写方法及注意事项。3.R/S构型的命名方法。【难点】1.Fischer投影式的书写方法及注意事项。2.2.R/S构型的命名方法及对立体化学的理解。碳链（碳架）异构构造异构官能团位置异构官能团异构互变异构同分异构顺反异构构型异构立体异构构象异构光学异构立体异构：构造相同，分子中原子或基团在空间的排列方式不同。几何异构因共价键旋转受阻而产生的立体异构。构象异构因单键“自由”旋转而产生的立体异构。HHCH3HHCH3CH3HCH3HHHCH3CH3旋光异构因分子中手性因素而产生的立体异构。BrCH3CC2H5ClBrH5C2CH3CClClCH3CBrC2H5光学异构现象及重要性一种名叫“反应停”的药物曾经带给人类空前的灾难。20世纪50年代由德国一家制药公司开发的治疗孕妇早期不适的药物―反应停，药效很好，反应停便成了“孕妇的理想选择”（当时的广告用语),但很快发现服用了反应停的孕妇生出的婴儿很多是四肢残缺。虽然欧洲各国当即停止了反应停的销售，但已经造成了数以千计的儿童畸形。被反应停夺去胳膊的孩子们联邦德国汉堡大学的兰兹博士研究发现，反应停中一种构型有致畸作用，而另一构型有镇静作用。反应停的两种手性分子结构两个分子的结构从平面上看一模一样，但在空间上完全不同，它们构成了实物与镜象的关系，也可以比作左右手的关系，所以叫手性分子。对于手性药物，一个异构体可能是有效的，而另一个异构体可能是无效甚至是有害的。很明显，研究光学异构现象对于科学研究以及人类健康有着重要意义。2001年诺贝尔化学奖授予美国科学家威廉?诺尔斯、日本科学家野依良治和美国科学家巴里?夏普雷斯，以表彰他们在不对称合成方面所取得的成绩。这三位科学家的成就在于找到了立体选择性合成的方法和催化剂，可以高效、快速地制造一种手性分子而不生成另一种。他们的发现开拓了分子合成的新领域，对学术研究和新药研制具有非常重要的意义。6.1旋光性和比旋光度6.1.2旋光性也称光学活性(opticalactivity)光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。如果让光通过一个Nicol棱镜(起偏镜)，就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱镜的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光(planepolarizedlight)。偏振光能否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行即可透过，否则不能通过。平面偏振光如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质：亮α丙酸暗亮乳酸.旋光性：――物质能使偏振光发生偏转的性质。物质有两类：（1）旋光性物质――能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。（2）非旋光性物质――不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。6.1.2旋光度与比旋光度旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。ABCDA'B'A'旋光性物质D'A乳酸α目镜（亮）起偏镜盛液管检偏镜右旋和左旋(dextrorotatoryandlevorotatory)――使偏振光振动平面向右旋转称右旋用+α表示“+”或“d”――使偏振光振动平面向左旋转称左旋用-α表示。“-”或“l”旋光度α不仅是由物质的旋光性（与物质的结构有关）决定的，也受测定的条件如温度、光源、浓度、样品管长度等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，常用比旋光度[α]来表示：比旋光度[α]：测定温度旋光度（旋光仪上的读数）[α]=λ比选光度波长（钠光D)tαLxC溶液的浓度（g/ml）盛液长度（分米dm）在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度即为比旋光度。若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的C换成液体的密度d即可。所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋[20光度为：α]D=+3.79(乙醇，5%)。比旋光度是旋光性物质特有的物理常数。旋光仪(polarimeter)起偏晶起偏晶检偏晶6.2手性和对映体1、手性1848年Pasteur（巴斯