会计学概述一、结构(jiégòu)类型（一）苯醌类(benzoquinones)橙红色结晶驱除(qūchú)肠寄生虫作用对苯醌类在碱性(jiǎnxìnɡ)下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。（二）萘醌类(naphthoquinones)举例(jǔlì)维生素K类化合物：用于新生儿出血(chūxiě)、肝硬化及闭塞性黄疸出血(chūxiě)等症。（三）菲醌类(phenanthraquinones)（四）蒽醌类(anthraquinones)1.蒽醌衍生物根据(gēnjù)-OH在母核上的位置不同分两类②茜草素型：-OH分布在一侧的苯环(běnhuán)上，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。2.蒽酚（或蒽酮）衍生物3.二蒽酮类衍生物二、理化(lǐhuà)性质（一）物理性质：1．性状：植物中存在的醌类衍生物是一类醌类色素，故多为有色晶体。随着(suízhe)酚-OH等助色团引入越多，颜色越深。苯醌、萘醌、菲醌多以游离状态存在游离形式多为完好结晶结合成苷则难以得到完好结晶，多呈粉末状2．升华性：游离醌类多具有升华性。一般来说其升华温度(wēndù)随酸性增强而升高。3．挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可随水蒸气蒸馏。4．溶解度：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。5.光稳定性：有些醌类对光不稳定，故对醌类色素的处理应尽量避光(bìɡuānɡ)。曾对丹参酮ⅡA等8种丹参酮作光的稳定性实验表明，各种丹参酮经光照射后均有损失，且隐丹参酮分解为两个小峰，而避光(bìɡuānɡ)保存者峰面积基本不变.（二）化学性质(huàxuéxìngzhì)分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性(suānxìnꞬ)强弱有差异(3)酚-OH数目增多(zēnꞬduō)，酸性↑以游离(yóulí)蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH>2个以上-OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH————————可用于提取分离——————————例：试比较下列(xiàliè)化合物的酸性强弱：2、颜色(yánsè)反应试验(shìyàn)：（2）碱性条件下的显色(xiǎnsè)反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。(1)呈色反应与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关。所以，羟基蒽醌以及(yǐjí)具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色。(2)蒽酚、蒽酮、二蒽酮类经过氧化形成羟基蒽醌类化合物后才能呈色。（3）与活性次甲基试剂反应(fǎnyìng)（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌——区别于蒽醌/如果结构中有-OH存在，影响反应的灵敏度，速度减慢(jiǎnmàn)或不发生反应。（4）与金属(jīnshǔ)离子反应与醋酸镁络合生成物的颜色随分子中羟基(qiǎngjī)的位置而有所不同。羟基蒽醌乙醇液四、结构(jiégòu)鉴定（一）衍生物的制备(zhìbèi)2.乙酰化反应(1)反应物的活性：（易与羰基形成氢键）强R-OH>-OH>-OH弱（亲核性越强，越容易被酰化）(2)酰化试剂(shìjì)的活性乙酰氯>醋酐>酯>冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH(3)催化剂的催化能力吡啶>浓硫酸例：曲菌素的乙酰化反应(fǎnyìng)（二）波谱(bōpǔ)学方法（2）萘醌类的紫外吸收(xīshōu)特征引入助色团（如-OH，-OMe）使相应(xiāngyīng)吸收峰——红移醌环上引入助色团——影响257nm——红移（不影响苯环引起的吸收）苯环上引入-OH——影响335nm——红移到427nm（3）蒽醌类的紫外吸收(xīshōu)特征2.醌类化合物的红外光谱(guāngpǔ)（IR）3.醌类化合物的核磁共振光谱(guāngpǔ)（NMR）1H-NMR(1)醌环上的质子(2)芳环质子(zhìzǐ)13C-NMR（1）1,4-萘醌类（2）9,10-蒽醌类108蒽醌/五、生物(shēngwù)活性TheEnd指出下列化合物结构类型(lèixíng)的一、二级分类：习题(xítí):下列蒽醌用硅胶薄层色谱(sèpǔ)分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（）某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。（1）如何鉴定药材中含有该类成分？（2）试设计(shèjì)从该中药中提取、分离三种苷元的流程（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而