醌类化合物2一、游离醌类的提取方法(fāngfǎ)二、游离羟基蒽醌的分离三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离四、蒽醌苷类的分离一、游离醌类的的提取(tíqǔ)方法1.有机溶剂提取(tíqǔ)法一、游离醌类的的提取(tíqǔ)方法3.水蒸气蒸馏(zhēngliú)/4.超临界流体萃取(cuìqǔ)法(supercriticalfliudextraction,简称SFE)通过改变压力和温度，改变超临界流体的密度使其能溶解许多(xǔduō)不同的化学成分，达到选择性地提取各种类型化合物的目的。影响萃取效果的因素：萃取压力萃取温度夹带剂b隐丹参酮丹参酮ⅡAAlliance2695-2996HPLC5.超声波提取(tíqǔ)法一、游离(yóulí)醌类的提取方法二、游离(yóulí)羟基蒽醌的分离三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离四、蒽醌苷类的分离二、游离(yóulí)羟基蒽醌的分离1、pH梯度萃取(cuìqǔ)法*原理－－利用羟基蒽醌中酚羟基数目、位置不同，对分子的酸性强弱影响不同而进行分离。（羟基蒽醌成分的重要分离方法）药材乙醇(yǐchún)浸膏实例：某中药中含有下列化合物，经以下流程分离后，各出现在何部位，简述(jiǎnshù)理由？萱草乙醇(yǐchún)浸膏药材(yàocái)中含有一系列结构相似的蒽醌衍生物，不能通过上述方法分离时，采用色谱法。/硅胶(Ɡuījiāo)聚酰胺1.过筛：将颗粒过小的除去，提高洗脱速度。2.溶涨：使用(shǐyòng)前需进行预处理，水处理。3.装柱：在水溶液下湿法装柱，因在水溶液中形成氢键能力最强。4.上样；溶液or聚酰胺拌样。1.5～2.5g/100mL上样量5.洗脱：依次用水－不同浓度醇－丙酮－NaOH水溶液－甲酰胺－二甲基甲酰胺－尿素水溶液实验(shíyàn)一大黄中游离蒽醌的提取分离与检识三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离(fēnlí)注意：一般羟基蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成Mg2＋、K＋、Na＋、Ca2＋盐形式。在提取之前需加酸酸化使之全部处于游离状态。再用氯仿、乙醚(yǐmí)等有机溶剂将游离苷元萃取出来，与苷分离。四、蒽醌苷类的分离(fēnlí)蒽醌苷的提取，因其分子中含有糖，故极性较大，水溶性较强，提取分离比较困难，一般不容易得到纯品，而且蒽醌苷与其(yǔqí)水解酶多伴存于中草药中，提取时易酶解而产生苷元或次级苷。抑酶方法：采用70%以上的甲醇、乙醇或80℃以上热水提取。热水可破坏酶活性，增大苷类的溶解度，且部分蛋白质类杂质能因热水而凝固变性与苷类直接分离。预处理方法(fāngfǎ)：2.溶剂法用极性较大(jiàodà)的溶剂将苷从提取液中提取（萃取）出来。正、反相硅胶(Ɡuījiāo)，聚酰胺，葡聚糖凝胶LH-20本章内容知识要点苯醌主要(zhǔyào)吸收峰有三个一、紫外光谱(guāngpǔ)引入助色团(-OH，-OMe)使相应(xiāngyīng)吸收峰—红移蒽醌类化合物的结构(jiégòu)测定，一般是在进行Feigl反应、Bornträger反应初步判断为醌类化合物之后，再进行必要的化学试验和波谱分析才能确定其化学结构(jiégòu)。羟基蒽醌类可有五个主要吸收峰：第一峰230nm左右（羟基蒽醌引起）第二峰240～260nm（苯甲酰基引起）第三峰262～295nm（对醌引起）第四峰305～389nm（苯甲酰基引起）第五峰(wǔfēnꞬ)400nm以上（对醌的C＝O引起）大黄素(huánꞬsù)的UV光谱图第Ⅰ峰：母核上-OH取代数目越多，则吸收峰波长越长(yuèchánꞬ)。第Ⅲ峰：若有β-OH取代，吸收强度Lgε>4.1，否则没有β-OH取代。第V峰：α-OH数目对可见光区的吸收峰影响较大。例如：1个α-OH(400～420nm)；>=2个α-OH(430nm以上)，且峰数目随α-OH数目增多而增多。1.根据吸收峰的个数和峰位，确定醌的基本(jīběn)类型2.根据第一峰的有无，确定是否为羟基蒽醌3.根据第三峰的吸收强度判断有无β-OH取代4.根据第五峰的峰位，α-OH的情况羟基蒽醌特征吸收：1670cm-1（羰基伸缩振动(zhèndòng)）3600～3150cm-1（羟基伸缩振动(zhèndòng)）1600～1480cm-1（苯环的骨架振动(zhèndòng)）1.α-羟基因与相邻的羰基缔合，其吸收频率均在3150cm-1以下。2.β-羟基振动频率比α-羟基高得多，在3600～3150cm-1区间。若出现一个吸收峰，提示有1个β-羟基（包括-CH2OH），若有几个吸收峰，则有可能有两个(liǎnɡɡè)或多个β-羟基。重要