P49P49常用结构分析方法常用结构分析方法（（11）化学实验法）化学实验法主要缺点：实验操作烦琐实验周期长需要的样品量大无法测定某些化合物的精细结构（（22）物理实验法）物理实验法√√Absorptionspectrum一一、、波长波长、、频率和波数频率和波数二二、、电磁波能量的吸收电磁波能量的吸收P49P49c＝31010cm·s-1l:波长，单位可用cmn:频率，单位:s-1或Hzn:波数（=1/l），单位：cm-1hE:光子的能量（单位:J/mol）h:普朗克常数，6.6210－34l(nm)1008003*1065*106光谱区域X光紫外-可见光红外光微波无线电波分子吸收辐射能后变化内层电子跃迁价电子跃迁分子振动能级和转动能级变化分子转动能级变化核磁共振((IInfranfrarredSpectrum,IR)edSpectrum,IR)0.8m2.5m25m100m近红外区远红外区12500cm-14000cm-1400cm-1100cm-1红外光的波长范围中红外区P54P54一、基本概念一、基本概念沿键轴方向的键的伸长或缩短的振动沿键轴方向的键的伸长或缩短的振动演示演示d:d:垂直于键轴方向的振动垂直于键轴方向的振动n>d高频区低频区演示演示演示演示三、峰数、峰位和峰强三、峰数、峰位和峰强一个有机物分子在一个有机物分子在IRIR谱中出现的吸收峰数目是谱中出现的吸收峰数目是由该分子的振动自由度数目决定的由该分子的振动自由度数目决定的非线性分子振动自由度数为：非线性分子振动自由度数为：3n3n--66线性分子振动自由度数为：线性分子振动自由度数为：3n3n--55nn：原子数：原子数三、峰数、峰位和峰强三、峰数、峰位和峰强吸收峰在吸收峰在IRIR谱中的位置谱中的位置成键原子的质量越小，吸收峰的波数就越高成键原子的质量越小，吸收峰的波数就越高键长越短，键能越高，吸收峰的波数也越高键长越短，键能越高，吸收峰的波数也越高三、峰数、峰位和峰强三、峰数、峰位和峰强吸收峰强度及峰形的表示吸收峰强度及峰形的表示vsvs（（verystrongverystrong））很强很强ss（（strongstrong））强强mm（（mediummedium））中等中等ww（（weakweak））弱弱vwvw（（veryweakveryweak））很弱很弱brbr（（broadbroad））宽峰宽峰shsh（（sharpsharp））尖峰尖峰四、主要区段和特征峰四、主要区段和特征峰（一）特征谱带区（一）特征谱带区————官能团区官能团区40004000～～1300cm1300cm--11（二）指纹区（二）指纹区13001300～～400cm400cm--11红外光谱的主要区段红外光谱的主要区段nnOO--HH，，nnNN--HH37503750～～3000cm3000cm--11nnCC--HH～～30003000～～cmcm--11=C=C--HH--CC--HHnnC=OC=O19001900～～1650cm1650cm--11nnC=CC=C16751675～～1500cm1500cm--11苯环一般有苯环一般有22～～33个吸收峰个吸收峰dd--CH3CH31380cm1380cm--11nnCC--OO13001300～～1000cm1000cm--11不饱和的不饱和的CC--HH面外弯曲振动对鉴别烯烃类型和苯环的面外弯曲振动对鉴别烯烃类型和苯环的取代位置可提供有用的信息取代位置可提供有用的信息烯烃类型烯烃类型波数波数//cm-1取代苯取代苯波数波数//cm-1RCH=CH2990和910单取代单取代750和700RCH=CHR（顺式顺式）690邻位取代邻位取代750RCH=CHR（反式反式）970间位取代间位取代810-780和710-690R2C=CH2890对位取代对位取代850-800R2C=CHR840-790某化合物某化合物IRI