会计学6.1概述(ɡàishù)1.配位(pèiwèi)体[Co(EDTA)]-配位螯合离子的结构2.配位化合物结构理论(lǐlùn)的发展1.价键理论(lǐlùn)配位离子3d4s4p5s杂化轨道几何形状2.晶体(jīngtǐ)场理论●晶体场理论的作用和缺陷：★可以成功地解释配位化合物的许多结构和性质；★只按静电作用进行处理，相当于只考虑离子键的作用，出发点过于简单。★难于解释分裂能大小(dàxiǎo)变化次序。如：中性的NH3分子比带电的卤素离子分裂能大，而且CO和CN-等分裂能都特别大，不能用静电场理论解释。4.配位场理论●配位场理论内容：是晶体场理论的发展，其实质是配位化合物的分子轨道理论。●配位场理论处理问题的方法：★在处理中心(zhōngxīn)金属原子在其周围配位体所产生的电场作用下，金属原子轨道能级发生变化时，以分子轨道理论方法为主，根据配位体场的对称性进行简化，并吸收晶体场理论的成果，阐明配位化合物的结构和性质。6.2配位(pèiwèi)场理论中心(zhōngxīn)原子轨道及配体的群轨道2.八面体场的分裂(fēnliè)能Δoeg*3.配位(pèiwèi)场稳定化能与配位(pèiwèi)化合物的性质1.离子(lízǐ)水化热和MX2的点阵能第一系列过渡金属离子(lízǐ)(M2+)和(M3+)的离子(lízǐ)半径由于自旋状态不同引起离子半径(bànjìng)的差异，在生物化学中有重要意义。例如：在血红蛋白中，血红素辅基的Fe2+能可逆载氧，载氧时Fe2+的状态为低自旋，半径(bànjìng)较小，能嵌入卟啉环的平面中，呈六配位体。而脱氧后Fe2+呈高自旋态，半径(bànjìng)较大。不能嵌入卟啉环的平面中，高出平面70—80pm，为五配位。3.Jahn-Teller效应(xiàoyìng)4.配位(pèiwèi)化合物的热力学稳定性●K值的大小反映配合物的稳定性。根据化学反应(huàxuéfǎnyìng)标准自由焓变化和平衡常数的关系，可得：5.其他(qítā)多面体的配位场图6.11各种配位场条件下，金属d轨道(guǐdào)能级分裂情况◆四配位化合物的配位型式(xínɡshì)与d电子数多少有关。★七配位化合物中最常见(chánɡjiàn)构型是五方双锥形：正四面体场：3637383940414243444546