氧化法合成HNIW.doc
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第$卷第"期$’’7年$月火炸药学报}A;;~J>!CE!@;%B;!>@:>@BGFB"#BA@bG#!?$F8氧化法合成六硝基六氮杂异伍兹烷庞思平"于永忠$赵信岐$##北京%&北京理工大学生命科学与技术学院#"北京"’()$北京理工大学材料科学与技术学院#’’"&"’(*’’"摘要+研究了用氧化方法合成六硝基六氮杂异伍兹烷的无氢解合成路线,采用-.的/0123体系水解硝化’40六苄基六氮杂异伍兹烷的中间氧化产物#$.的收率得到六硝基六氮杂异伍兹烷#论了六氮杂异伍兹烷母以"讨体环上苯甲酰基的硝解机理,关键词+六氮杂异伍兹烷)氧化)水解硝化中图分类号+55$1$&文献标识码+4文章编号+’--"%’7’6’8’"’6($$’*"’’629;<>:@BD;FAB;FHAI?A>=LAFA>:=?;ACE>?:EFF@JHF;KEM?@GB?B"$$N40OP6QT#UVUWTXWT#ZQSRS6YS/41[S\Q6Q%&PYWW‘_]Sabc]S^TaQTghQi_aYWWdeQS’’"YS)"]W^_QaPQ]aaYWWdeQSSiaaWc]S^TaQT"’(#jQkfif$]W^_im^]Sabc]S^T#eQSSinaWc]S^T#eQS"’(#jQk&PYWWlkaQPQ]kaaYWWdaQTghQi_aYWWdaQT’’"YS*fifo@Gp+caqk_hSYhQTYrSiWakXQqnXka/0gK?F?YdWdiaQSakQYrkkWiQS%hmhis*truiSqkiua&/0gdWQkQWhhnQusqkmRmutdm^hSQkQSWiaWQkQSRWni_YrtSdYrkkWmXkaQ’hRakadYuWdQuSiihkmW_YruiWmu]hWakaX^akXQqniQSS-.hi/012340hhaqQYQutQT$.&camkiSvaYShWiaSikQSW06aXdTWRWdiviadaaYi^S"Ya]QW]kQv_YQimW_tSW^mnSYrkkWiQShiaRmSmTW/0gqkQnhuakXQqnXkakYkaiQ_hiSshuhha&]w;BM+YrkkWiQS)WQkQSdm^hSQkQS=IG@akXQqnXkarui)YuWdQuSiihiWhkmW引言六硝基六氮杂异伍兹烷%目前国内/0g"*s%*是近年来含能材料领域备受瞩目的高能量密度化合物#外正在开发的合成路线均从六苄基六氮杂异伍兹烷%g$*经然后硝解/es%*出发#一次或两次氢解脱苄#"z7为/0gxy2,在氢解过程中须用传统的贵金属催化剂钯#工业化时也有很大的缺陷xz,为了探索新的无s氢解制备/0g路线以降低其生产成本#尝试用氧化的方法使/es发生氧化脱苄乙酰化#经大量的实sg采用醋酐作反应介质#在冰盐浴中用高锰酸钾氧化/es#验研究#g得到一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷%*2和二乙酰基二苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷%*7和三乙酰基一苯甲酰基二苄基六氮杂异二乙酰基二苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷%*三乙酰基一苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷-和%*5,本文采用5./0123体系水解硝化化合物%*%*%*成功地得到了/0g(xz{5|-|(#40s,伍兹烷%*{#{xz化合物%*%*%*2|7|{经亚硝化脱苄可得一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷%*5|"实验部分""试剂&一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷%*二乙酰基二苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷5|其它试剂为未经处理的市售商品#化学%*-和三乙酰基一苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷%*(均为自制#纯以上,"$合成路线&由/es出发经氧化|亚硝化可制得化合物%*%*%*{5#硝酸铵体系对化合物%*5|-|(x#z采用稀硝酸35|g!收稿日期+’2{($’&’&’万方数据基金项目+国防科工委预研基金资助课题%$57"5*"’’{(作者简介+庞思平%82##主要从事含能材料|药物合成方面的研究,"-&*男博士#,/即可得到’()!#!#"$%进行水解硝化&*+火炸药学报第5卷第,期",.实验将,/01三乙酰基一苯甲酰基二亚硝基