第一章糖类化学目录第一节糖类的概念2、生物学意义①糖类通过氧化反应为生物体的生命活动提供能量②糖类是生物体重要结构成分细菌细胞壁肽聚糖含氮粘多糖：①透明质酸存在于结缔组织，眼球的玻璃体，角膜，细胞间质，关节液等。②硫酸软骨素：结缔组织，筋，腱，软骨，角膜，心瓣膜等。③糖类在生物体内提供合成脂肪，蛋白质，核酸的碳骨架。④细胞表面的糖蛋白是细胞膜的重要成份具有识别功能。⑤糖链是高密度的信息载体，是参与神经活动的基本物质。二糖类的概念糖类（carbohydrate）：多羟基的醛或酮和它们的某些衍生物及其它们的缩聚物。较简单的糖类常称为（sugar或saccharide）：以前认为糖类是碳水化合物Cn（H2O）n脱氧核糖C5H10O4鼠李糖C6H12O5这些糖不符合Cn（H2O）n乙酸C2H4O2，符合Cn（H2O）n第二节单糖的结构和性质2.单糖的构型二、单糖构型的命名（2）透视式1926年英国化学家HaworthWN建议使用1913年Boeseken首次提出的一种透视式来表示单糖的环状结构，这种透视式常称为Haworth投影式或Haworth式。1）顺时针旋转90°（少数逆时针旋转90°）2）醛基或酮基相邻的两个碳原子拉出，其它原子往里推3）绕C4-C5之间的键逆时针旋转109°28ˊ4）-OHO进攻羰基C形成半缩醛（半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同侧的称为α型，不同侧的称为β型。Forlargesugars,thereactioncantakeplacewithinthesamemolecule.α和β异头物（anomers,a&b）异头C（anomericC1）a(OHbelowthering)b(OHabovethering).Hemiacetal&hemiketalformation吡喃糖和呋喃糖：三.单糖的构象（configuration）——船式（boat）和椅式（chair）。SugarderivativesSugarderivatives四.单糖的理化性质物理性质1、变旋现象一般醛类在水溶液中只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化[α]=+112°称α-D-(+)葡萄糖[α]=+18.7°称β-D-(+)葡萄糖变旋现象--将这两种葡萄糖分别溶于水后,其比旋都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象.原因--不同结构形式的葡萄糖可互变,各种形式最后达到一定的平衡所致．Mutarotation变旋现象：旋光度改变的现象单糖的性质2溶解度：单糖都是无色结晶，羟基（多）在水溶液中溶解度很大，不溶于乙醇，丙酮。3甜度：单糖都有甜味，果糖170，蔗糖100，转化糖130㈡化学性质1单糖的氧化（还原性）费林试剂：酒石酸钾钠、CuSO4NaOH除了羰基之外，单糖分子中的羟基也能被氧化，因氧化条件不同，单糖被氧化成不同的产物。Cu2O为黄色或红色Molish试剂：α-奈酚与糠醛、羟甲基糠醛生成紫色物质，鉴别糖的存在。Seliwanoff反应：间苯二酚与盐酸遇酮糖呈红色，遇醛糖呈很浅的颜色。2.成脎反应:糖脎黄色晶体，鉴别多种还原糖3.异构化:弱碱作用4.成酯作用：酸与糖的醇羟基缩合失水而形成酯5.成苷作用：单糖的半缩醛羟基很容易与醇或酚或含氮碱基反应，失水而形成缩醛式衍生物，通称为糖苷，其中非糖部分称配糖体，若配糖体也是单糖，如此缩合成双糖。三.单糖的构象（configuration）——船式（boat）和椅式（chair）。Mutarotation变旋现象：旋光度改变的现象3.异构化:弱碱作用5.成苷作用：单糖的半缩醛羟基很容易与醇或酚或含氮碱基反应，失水而形成缩醛式衍生物，通称为糖苷，其中非糖部分称配糖体，若配糖体也是单糖，如此缩合成双糖。