CAI第十一章醛和酮第十一章醛和酮一、分类二、同分异构体三、命名酮——在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。（与醚命名相似）2.系统命名法CC§11-2醛酮的性质丙2.红外光谱（IR）环张力③295030051.羰基上的加成反应亲核加成反应活性①与氢氰酸加成②与亚硫酸氢钠加成Cα-羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。分离3-戊酮和2-戊酮的混合物③与醇加成缩醛（酮）对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶液中，室温下可水解，生成原来的醛（酮）和醇。羰基的保护④与氨及其衍生物加成绝大多数醛酮都可以与氨的衍生物反应生成产物肟、腙、苯腙、缩胺脲等，一般都是棕黄色固体，很容易结晶，并有一定的熔点，故可鉴别醛酮。C⑤与品红试剂反应(Schiff)⑦维狄希反应式（wittig)a）维狄希试剂的制备如还原①还原成醇②还原成烃改进后优点b)克里门森(Clemmensen)还原法c)缩硫醇氢解在氧化反应中，醛、酮的差异明显，由于醛羰基上有一个氢原子，对氧化剂比较敏感，即使某些弱氧化剂也能氧化醛。b)斐林试剂(Fehling)②强氧化剂氧化③自动氧化R也叫康尼查罗（Cannizzaro,1853年）反应当甲醛与另一无α-H的醛在强碱下共热，主要反应总是甲醛被氧化，而另一醛被还原。醛酮分子中羰基旁α-碳原子的氢原子由于受羰基的影响使酸性增强。①酮式、烯醇式的互变异构烯醇式与酮式组成平衡体系而存在，是可以测定的，例如烯醇式中存在着C=C双键，能使Br2/CCl4褪色，使FeCl3变成紫红色等。O②卤代及卤仿反应酸性催化可以控制生成卤素一取代、二取代和三取代酸催化卤代c)卤仿反应反应范围：③羟醛缩合+羟醛缩合酮比醛反应困难，产率很低，如果能把生成物及时分离出来，使平衡向右移动，也可反应。由于酮反应较慢，可利用酮作交叉缩合:=（4）柏琴反应（perkin）CHO§11-3亲核加成反应历程2.影响羰基加成的因素②试剂因素如：二、加成-消除历程（复杂亲核加成）三、羰基加成的立体化学醛、酮的极限构象式在某些特殊情况下，如羰基直接与一手性碳原子相连时（即α-C是手性碳）则亲核试剂从两个方向进攻的几率是不相等的，生成的两个异构体的量也不相等。克拉姆(Cram)规律:§11-4醛酮的制法⒉烃的氧化芳环α-碳上的氢受芳环影响易被氧化成芳醛、芳酮⒉芳环甲酰化法--§11-5有机氧化还原反应（自学）⒈制备+②与格氏试剂反应重4321含活泼亚甲基化合物，如CH2(COOC2H5)2、C6H5CH2CN、R–CH2NO2等，在强碱（如NaOH、C2H5ONa）作用下与α、β-不饱和醛酮作用——称为麦克尔反应。C三、醌⒉醌的性质b)双键加成②还原反应酸催化反应机理复习要点max(nm)烯烃：C解析程序波数逐渐增大