第二章自由基聚合7.诱导期：聚合反应开始阶段由于体系中的杂质消耗引发剂分解生成的初级自由基，聚合反应速率实际上为零。此阶段为诱导期。8.阻聚作用：使自由基反应终止，从而阻止或停止聚合反应的进行。9.阻聚剂：具有阻聚功能的物质。10.缓聚作用:使聚合速度减慢，延缓聚合反应的进行。11.缓聚剂：具有缓聚功能的物质。12.转化率:参加反应的单体占单体初始浓度的分率。13.临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束的临界浓度。3.（9）本体聚合（10）单体，引发剂，溶剂（11）悬浮聚合（12）乳液聚合（13）乳液（14）本体聚合4.（16）乳液聚合（17）6.（20）链引发（21）链增长（22）链终止（23）慢引发（24）快增长（25）速终止7.（26）连锁聚合（27）增加（28）变化不大（29）增加（30）减少（31）逐步聚合（32）增加（33）增大（34）增大8.（35）引发剂浓度（36）温度9.（37）向单体的链转移10.（38）聚合速率（39）相对分子质量11.（40）自由基加成（41）阻聚剂使每一个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止。12.（42）二者聚合场所不同。13.（43）明显加快（44）自动加速现象（45）迅速增加（46）变宽（47）体系粘度增加14.（48）本体聚合（49）溶液聚合（50）悬浮聚合（51）乳液聚合15.（52）自由基聚合（53）阳离子聚合（54）阴离子聚合（55）配位聚合16.（56）（61）降低（62）降低19.（63）升高（64）转化率（65）无关（66）提高聚合度20.（67）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数（68）每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数21.（69）R∝[M]（70）R∝[I]1/2（71）Xn∝[M]（72）Xn∝[I]-1/2（73）R∝[I]1/2-122.（74）液滴（75）水（76）单体（77）油溶性引发剂（78）水（79）分散剂（80）乳化剂（81）乳液状态（82）单体（83）水溶性引发剂（84）水（85）乳化剂23.（86）诱导分解（87）笼蔽效应伴随副反应1.D2.ACD，BC，CD3.A4.D5.D6.C7.A8.C9.CD四.简答题（4）CH2=C(CN)2只能进行阴离子聚合，因为两个-CN基，吸电过于强烈。2．判断下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。(10)CH2=CHOCOCH3羰基产生吸电子诱导作用，而O原子产生给电子的共轭作用，二者相抵，只能自由基聚合。（1）偶氮二异丁腈；(4)过硫酸钾−亚硫酸氢钠.4.试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。链增长：5.对下列实验现象进行讨论：（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。6．请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为：（1）一级；（2）零级；(3)0.5～1级；(4)0.5～0级。7．何谓动力学链长?何谓数均聚合度?在聚合初期，动力学链长和数均聚合度之间的关系如何?.8.在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。.9.典型的自由基聚合转化率-时间曲线一般呈s形，如右图。通常可以将聚合过程分为诱导期等四个阶段，以聚合动力学解释各阶段聚合速度变化的原因。3阶段为加速期：自动加速，自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的黏度不断增大，当体系黏度增大到一定程度时，双基终止受阻，kt明显变小，链终止速度下降；但单体扩散速度几乎不受影响，kp下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现自动加速现象。4阶段为减速期：聚合速率下降甚至为零，原因：体系黏度很大，单体扩散受阻，且单体浓度和引发剂浓度都很低，速率降甚至为0。10.在自由基聚合反应中，影响聚合物相对分子质量的因素有哪些？对工业上控制下列聚合物相对分子质量的方法加以说明。1）低压聚乙烯2）悬浮法聚氯乙烯3）丁苯橡胶11.单体(如苯乙烯)在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果。答：苯乙烯的储存和运输过程中，为防止其聚合，常加入对苯二酚作阻聚剂。聚合前需要先用稀NaOH水溶液洗涤，随后再用水洗至中性，干燥后减压蒸馏提纯。否则将出现不聚或有明显的诱导期。13.