物理化学电子教案——第十章第十章电解与极化作用§10.1分解电压分解电压的测定外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2(g)和Cl2(g)放出。当外压增至2-3段，氢气和氯气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值Eb,max。要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势和，以及克服电池电阻所产生的电位降。这三者的加和就称为实际分解电压。极化〔polarization）根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。例如电解一定浓度的硝酸银溶液（2〕电化学极化为了使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：超电势的测定极化曲线〔polarizationcurve）电解池中两电极的极化曲线极化曲线〔polarizationcurve）极化曲线〔polarizationcurve）电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中，在阴极会与金属离子竞争还原。金属在电极上析出时超电势很小，通常可忽略不计。而气体，特别是氢气和氧气，超电势值较大。氢在几种电极上的超电势Tafel公式〔Tafel’sequation）阴极上的反应阳极上的反应分解电压为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。阴极产品：电镀、金属提纯、维护、产品的美化〔包括金属、塑料〕和制备及有机物的还原产物等。§10.4金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化将含有杂质的粗锌放入稀硫酸中，腐蚀速度比纯锌快。金属的电化学腐蚀铁锈的组成腐蚀时阴极上的反应如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应：金属的防腐金属的防腐一般以天然燃料或其他可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质。电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能。氢在几种电极上的超电势要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势和，以及克服电池电阻所产生的电位降。例如，只有控制溶液的pH，利用氢气的析出有超电势，才使得镀Zn，Sn，Ni，Cr等工艺成为现实。既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氯气，但压力低于大气压，无法逸出。既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀为了使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀阳极上有类似的情况，但电解时阴极上发生还原反应。随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氯气，但压力低于大气压，无法逸出。金属的防腐的浓度，计算电极电势时应把这个因素考虑进去。为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。比能量高，循环寿命长；例如电解一定浓度的硝酸银溶液式中j是电流密度，是单位电流密度时的超电势值，与电极材料、表面状态、溶液组成和温度等因素有关，是超电势值的决定因素。如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。为了使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：为了使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：稳定性好，可连续工作，可积木式组装，可移动阴极产品：电镀、金属提纯、维护、产品的美化〔包括金属、塑料〕和制备及有机物的还原产物等。4金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化使用Pt电极电解HCl，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化。这三者的加和就称为实际分解电压。既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀极化曲线〔polarizationcurve）氢在几种电极上的超电势§10.5化学电源燃料电池氢氧燃料电池燃料电池的优点：氢氧燃料电池的难点：蓄电池Li离子电池的工作原理Li离子电池的工作原理Li离子电池的优点：谢谢