毛细管电泳，又称高效毛细管电泳（HighPerformancecapillaryelectrophoresis，HPCE），它不同于经典的区带电泳，有如下特点：（3）可使用在柱检测法，缩短分析时间，结合计算机处理数据，可实现自动化操作。（4）灵敏度高，检测限可达（10-13～10-15）mol，使用激光诱导的荧光检测限可达（10-19～10-21）mol。（5）分辨率高，理论塔板数为几十万至几百万／米。（6）取样量少，有时只需几个纳升（nL，10-9L），流动相只需几毫升。第二节高效毛细管电泳的基本原理在电场的影响下，带电荷的质点受到的力Fe，等于其净电荷q与电场强度E的乘积，即Fe=q×E。电场强度E以每单位长度所加的电压U来表示，即E=U/L，其中L是毛细管长度。Fe对正电荷为正值，对负电行为负值。电场力促使带电质点向两极移动，质点在移动过程中，也受到一种与电场力方向相反的阻滞力Fd，阻止其移动，此阻滞力与质点的电泳速度υ成正比，由下式结出Fd=f×υ式中，f是质点平移动所受的摩擦阻力，对小的球状物质点，可用斯托克斯（Stokes）定律表示，即：f=6πηr式中，η是溶液的粘度，r是离子半径。即摩擦阻力正比于溶液的粘度、质点大小和其电泳速度。由于存在摩擦阻力，一种带电质点在电场中运动，被加速到一有限速度，此速度取决于Fe和Fd，这一有限速度称为电泳速度，υep。当促进力与阻滞力达到平衡时，则υep＝q·E／f将上述表达式合并，作为电泳迁移率（或电泳淌度）μep。表示式，则μep＝υep／E＝q士／6πηr电泳迁移率定义为：一种质点在每单位电场强度下的稳态速度。μep值的大小，取决于分子的净电荷数及其摩擦性质，（分子大小和形状）以及所用介质的介电常数ε和粘度η。因而，对于每一种质点，在电场作用下的迁移均具有特定的速度。对于大分子或胶体，其关系可表示为HPCE分离，几乎都是在熔融石英毛细管中完成的，熔融石英是一种高度交联的SiO2聚合物，具有很好的抗拉强度。石英毛细管表面含有许多硅酸基（Si—OH），在一定的条件下可离解。使表面带有负电荷。由于表面带负电，因此，带负电荷的离子被表面排斥，而带正电均离子则被毛细管壁吸引。在毛细管壁的阴离子，与来自主体溶液中的阳离子在石英一溶液界面上形成双电层。由于静电场的作用，靠近表面的那些抗衡离子是不迁移的，因此构成所谓稠密层。由于热运动关系，离表面远的离子构成可迁移层或扩散层，因为在双电层内离子的立体分布，就形成一种电势梯度.当在毛细管两端加有电场时；扩散层内可迁移的阳离子向阴极移动。由于离子是被水化的，因此，在缓冲液中的液体也随迁移着的阳离子一道，向阴极移动，形成一种液流，称之为电渗流（electroosmoticflow，EOF），它是一种电泳驱动力。在双电层内，EOF总是向双电层内抗衡离子方向迁移，穿过双电层的电势下降的程度受电渗流速度所控制。电渗流的线速度υeo，可以定义为：Zeta电势可表示为：ξ=4πδρ/ε式中，ρ是毛细管表面电荷密度；δ为双电层厚度。按近代电解质理论，δ等于1／K，因此式可写为：第三节在CZE分离中的迁移时间、效率及分辨率式中，D为溶质的平均扩散系数。由上式可见，如果热影响阿忽略不计的话，增大电压，可增加分离效率。μ1和μ2两溶质的电泳迁移率，而μ是它们的平均电泳迁移率。第四节HPCE仪器的基本结构