第二章糖类（Carbohydrate）四、单糖性质1）脱水：单糖与强酸共热脱水生成糠醛或羟甲基糠醛2）氧化：弱氧化剂----糖酸单糖+氧化剂----糖醛酸强氧化剂----糖二酸3）还原：单糖+还原剂----糖醇4）成脎：单糖+3苯肼→→→糖脎（黄色晶体）5）成苷：单糖半缩醛或半缩酮羟基与其它含羟基化合物脱水缩合生成糖苷；6）成酯：羟基包含异头碳羟基被酯化生成糖脂；7）胺基取代：单糖某位羟基被胺基取代生成糖胺戊糖与强酸共热脱水形成糠醛。糠醛是合成塑料、药品、染料和溶剂主要原料P213糠醛（羟甲基糠醛）+芳香族有色物质2、单糖氧化醛糖醛基有很好还原性,与氧化剂反应生成羧基产物。能使氧化剂还原糖称为还原糖,全部醛糖都是还原糖,能异构化为醛糖酮糖如:果糖,也是还原糖。b)氧化成糖二酸在强氧化剂（如在热稀硝酸中）作用下，醛糖醛基和伯醇基都被氧化成羧基产物。（c）氧化成糖醛酸在特定条件下,如在机体内,以NADH或NADPH为供氢体，特异脱氢酶能只氧化伯醇基而保留醛基,催化糖醛酸合成。葡萄糖酸和葡萄糖醛酸都是机体代谢中间物,葡萄糖酸钙在医药上用于消除过敏,补充钙质；葡萄糖醛酸含有解毒作用,能与进入体内或代谢产生含羟基有害化合物结合,形成葡萄糖醛酸糖苷随尿排出。由山梨醇制得一个主要糖酸：抗坏血酸－－Vc,是人类必需维生素,广泛存在于植物和一些动物体内。3、单糖还原单糖含有游离羰基故易被还原成多羟基醇（糖醇）。酮糖还原葡萄糖用电解法还原，其产物山梨醇、甘露醇都是制备生化药品主要原料4、形成糖脎单糖游离羰基能与苯肼作用生成糖脎。糖脎相当稳定且不溶于水,以黄色晶体析出。不一样还原糖生成脎晶型和熔点各不一样,可用来判别各种还原糖。如葡萄糖脎是黄色细针状,麦芽糖脎是长薄片形。核糖-5-P6、形成糖苷环状单糖半缩醛或半缩酮羟基与其它含羟基化合物发生缩合形成缩醛或缩酮称为糖苷。糖基：糖苷分子中提供半缩醛羟基糖部分。配基：与之缩合另一部分（糖或其它分子）O－糖苷键:存在于寡糖、多糖和糖蛋白N-糖苷键:存在于糖蛋白和核苷中*糖苷主要存在于植物种、叶及皮内。天然糖苷大多极毒，微量可作药品。（2）种类因为环状单糖有、异头物,所以成苷时对应也有两种形式,如最简单－甲基葡萄糖苷和－甲基葡萄糖苷。天然存在糖苷多为型。（3）化学性质糖苷与糖化学性质完全不一样，糖是半缩醛，很轻易变为醛，从而显示醛各种反应。糖苷属缩醛，普通不显示醛性质。糖苷需水解后才能分解为糖与配糖体，所以糖苷比糖稳定。它不与苯肼发生反应，不易被氧化，也无变旋现象。对碱溶液稳定，易被酸水解成原来糖和配基。7、糖胺基化几个判定糖反应（1）Fahling,Benedict试验判定还原糖方法（2）溴水（pH6）试验（3）Seliwanoff试验（4）Bial、Tollen反应判别戊糖（5）Molish试验判定糖类物质1）脱水：单糖与强酸共热脱水生成糠醛或羟甲基糠醛2）氧化：弱氧化剂----糖酸单糖+氧化剂----糖醛酸强氧化剂----糖二酸3）还原：单糖+还原剂----糖醇4）成脎：单糖+3苯肼→→→糖脎（黄色晶体）5）成苷：单糖半缩醛或半缩酮羟基与其它含羟基化合物脱水缩合生成糖苷；6）成酯：羟基包含异头碳羟基被酯化生成糖脂；7）胺基取代：单糖某位羟基被胺基取代生成糖胺五、单糖衍生物由少数单糖经过糖苷键联接起来缩醛衍生物2.糖苷键形式有各种1、蔗糖（非还原糖）Sucrose由-D-葡萄糖和-D-果糖以,(12)-糖苷键连接而成。蔗糖不能还原Fehling试剂,不能成脎。三、其它简单寡糖主要有三糖、四糖、五糖1.三糖：棉子糖（非还原三糖）第三节多糖依据多糖组成单位，可分为：一、同多糖支链淀粉：主要以(14)糖苷键相连,少许(16)糖苷键。8－9个单位一个分支点,含有多个非还原端,一个还原端。支链淀粉遇碘显色直链淀粉蓝紫色支链淀粉紫红色红色糊精红色无色糊精无色麦芽糖不显色葡萄糖不显色两种淀粉酶（1）-淀粉酶：普遍存在，随机作用于淀粉内部-1,4糖苷键。（2）-淀粉酶：存在于发芽种子中，专门从非还原端断裂-1,4糖苷键，去除二糖单位，产物是麦芽糖。水解作用不能越过-1,6糖苷键。（二）糖原（glycogen）糖原是动物和细菌细胞内能源一个储存形式,其作用与淀粉在植物中作用相同,故又称动物淀粉,以颗粒形式存在于胞液中。依据主要储存场所分为肝糖原和肌糖原(量大)。糖原是人和动物餐间以及肌肉猛烈运动时最易动用葡萄糖贮库。糖原结构与支链淀粉很相同,糖原分支程度更高,分支链更短,平均3-5个残基发生一次分支。高度分支可增加分子溶解度,还可使更多非还原末端同时受到降解酶（糖原磷酸化酶、