有机含氮化合物湖北理工学院化学与化工学院.ppt
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第十二章有机含氮化合物§12-1-1硝基化合物的结构与物理性质二、物理性质硝基化合物的相对密度都大于1,不溶于水,即使是低分子量的一硝基烷在水中的溶解度也很小。硝基化合物不仅溶于有机溶剂,而且还溶于浓硫酸。§12-1-2硝基化合物的化学性质不含α-H的3°硝基化合物就不能与碱作用。因此,其还原产物因反应条件不同而异。如:在酸性介质(通常为HCl)中,以金属Fe、Zn或SnCl2为还原剂,可将硝基化合物直接还原成相应的胺。三、硝基对苯环的影响但硝基对其间位的基团因只存在-I效应,故影响较小。显然,Cl原子的邻、对位上的-NO2数目↑,其亲核取代反应活性↑。§12-2胺§12-2-3胺的物理性质§12-2-4胺的化学性质如:综上所述:+I基团使碱性↑,而-I基团使碱性↓。如:胺类化合物既然具有碱性,那么,它们就可以与无机酸(如:HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成盐;即便是碱性较弱的芳胺也可与强酸作用成盐。如:二、烃基化三、酰基化由于酰胺容易水解,而叔胺又不发生酰基化,利用这一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。碱性条件下,能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用,生成相应的磺酰胺;叔胺N上没有H原子,故不发生磺酰化反应。氨基是较强的邻、对位定位基,为了得到一取代产物,就要设法削弱氨基的活化能力,其有效方法之一就是使氨基酰基化——即转化为酰氨基,它的致活作用比氨基弱得多,且体积较大,因而主要得到对位产物。2.磺化因此,苯胺直接硝化往往伴随氧化反应的发生。为避免副反应的发生,可采用以下方法:§12-3季铵盐和季铵碱季铵碱是一个强碱,其碱性与NaOH或KOH相当。§12-4重氮和偶氮化合物§12-4-1重氮盐的制备——重氮化反应§12-4-2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用分析:(1)先引入一个基团,但无论是先引入-CH3(为邻、对位基)还是先引入-NO2都不行(不能进行酰基化)。(2)被-OH取代氮盐的水解反应是分步进行的:分析:该目标分子的合成若用磺化碱融法的问题在于有对碱敏感的基团-X。而采用重氮盐法效果很好。此类反应称为Sandmeyer(桑德迈尔)反应;若用Cu粉代替CuCl、CuBr或CuCN加热重氮盐,也得到相应的卤化物和氰化物,则称为Gattermann(伽特曼)反应。(1)还原反应