基本(jīběn)要求第一节定量分析样品(yàngpǐn)的前处理方法一、概述1.为什么要对定量分析的样品(yàngpǐn)进行前处理？含卤素有机药物R-X（F，Cl,Br,I）金属有机药物R-O-Me（有机酸或酚的含金属有机药物金属盐；结合不牢固）有机金属药物R-Me（结合牢固）2.常用的处理方法不经有机破坏的分析方法药物分析中常用的分析方法经有机破坏的分析方法二、不经有机破坏的分析方法（一）直接(zhíjiē)测定法例如：富马酸亚铁溶于热稀矿酸，采用铈量法，邻二氮菲作指示剂（二）经水解后测定法1.直接(zhíjiē)回流后测定法例如：三氯叔丁醇的含量测定CCl3-C(CH3)2-OH+4NaOH(CH3)2CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3AgCl+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN+NH4NO32.用硫酸水解后测定法例如：硬脂酸镁的含量测定Mg(C17H35COO)2+H2SO4MgSO4+2C17H35COOHH2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O（三）经氧化(yǎnghuà)还原后测定法1.碱性还原后测定例如：泛影酸的含量测定2.酸性还原后测定例如：碘番酸的含量测定Zn还原后银量法3.利用药物中可游离的金属离子(lízǐ)的氧化性测定含量（1）含锑药物例如：葡萄糖酸锑的含量测定Sb5++2KISb3++2K+++I2I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6（2）含铁药物2Fe3++2KI2Fe2++2K++I2I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6三、经有机破坏的分析方法湿法破坏药物分析中常用的有机破坏的方法有干法(ɡànfǎ)破坏HNO3-HClO4法氧瓶燃烧法(一)湿法破坏HNO3-H2SO4法H2SO4-硫酸盐法HNO3-H2SO4-HClO4法；H2SO4-H2O2；H2SO4-KMnO4(二)干法(ɡànfǎ)破坏加Na2CO3或MgO以助灰化；温度控制在420℃(三)氧燃瓶燃烧法(oxygenflaskcombustionmethod)1.仪器装置500ml,1000ml,2000ml,磨口、硬质玻璃锥形瓶2.称样固体样；液体样要求详见P843.燃烧分解操作法4.吸收液的选择用于X、S、Se等的鉴别、检查、含量测定(cèdìng)时多数是H2O或H2O-NaOH；少数为H2O-NaOH-H2O2.第二节定量分析方法(fāngfǎ)特点（二）容量分析法的计算问题(wèntí)1.滴定度（T）的概念每1mlmol溶液相当于被测物质的量(mg)2.滴定度的计算aA+bBcC+dDT=M×b/a×B3.百分含量的计算（1）直接滴定法D%=V×F×T/W×100%F=实际标定的浓度/规定的浓度（2）间接滴定法（回滴定法；剩余滴定法）D%=（VO–VB)×F×T/W×100%二、光谱分析法（一）紫外-可见分光(fēnꞬuānꞬ)光度法（200nm～760nm)灵敏度高，可达10-4g/ml～10-7g/ml1.特点准确度高，SRD（%）为2%～5%仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用范围广。2.朗伯-比耳定律A=ECLE1%1cm=ε×10/M3.对溶剂的要求:220～240nm241～250nm251～300nm300nm以上溶剂+吸收池A＜0.41＜0.20＜0.10＜0.054.测定方法要求供试品溶液的A应在0.3～0.7对照品比较法：Cx=(Ax/Ar)Cr;含量%=Cx×D/W×100%常用方法吸收系数法：含量%=(E1%1cm)x/(E1%1cm)r×100%计算分光(fēnꞬuānꞬ)光度法：VA的三点校正法（二）荧光分光光度法灵敏度高，可达10-10g/ml～10-12g/ml在低浓度进行测定，防止F与C不成正比及自熄灭作用1.特点用基准物溶液(róngyè)校正仪器灵敏度，防止样品液荧光衰减灵敏度高，但干扰因素多。制备荧光衍生物，可提高其灵敏度和选择性。用样品量少，操作简单，方法快速，应用范围较广。2.荧光分析仪有二个单色光器—激发(jīfā)单色光器与发射单色光器；且激发(jīfā)光源、样品池和检测器成直角。三、色谱分析法按分离原理分为：吸附；分配；离子交换；排阻色谱方法分类按分离方法分为：PC；TLC；柱色谱；GC；HPLC。（一）HPLC法1.对HPLC仪器一般要求色谱柱、流动相按品种项下要求。色谱柱的理论(lǐlùn)板数：n=5.54(tR/Wh/2)22.系统性试验分离度：R=2（tR1–tR2)/(W1+W2);要大于1.5拖尾因子：T=W0.05h/2d1应