会计学第一节反应机理亲核取代反应影响因素6.碱性越弱越易离去，卤素、磺酸酯、硫酸酯都是好的离去基团；7.离去能力越强越利于SN1；8.极性溶剂利于SN1，不利于SN2；9.亲核性越强越利于SN2；亲核性-碱性（1）同周期的元素形成的负离子，碱性和亲核性一致，随电负性增大而减,NH2->HO->F-（2）亲核原子相同时，碱性和亲核性一致，RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O;（3）同一族中，碱性随体积增加而减小，亲核性则相反；一、亲核取代反应1.杂原子的亲核取代反应（1）O原子的亲核取代反应①醇的烃化反应伯烷基-碱性：SN2反应伯烷基，中性或弱碱性：SN1烃化剂为卤代烃-Williamson醚合成//theorderofreactivityforthehalidesregardingthealkylgroup:Me>allylic~benzylic>1°alkyl>2°alkylwhileunderstandardconditionstertiaryalkylhalidesundergoE2eliminationtoaffordthecorrespondingalkenes;theorderofreactivityisalsoinfluencedbythenatureoftheleavinggroup:OTs~I>OMs>Br>Cl.ThepreparationofdiarylethersfromphenoxidesandunactivatedarylhalidesisnotpossibleunderthereactionconditionsoftheWilliamsonethersynthesis,butinthepresenceofcoppermetalorCu(I)-saltcatalysts,diarylethersareobtained(seeUllmannbiarylethersynthesis).环氧化合物为烃化剂：SN2烯烃为烃化剂：SN2-烯烃连有吸电子基团②酚的O烃化反应酚的酸性强，更容易，碱相对弱。通常为SN2（2）N的亲核取代反应2.碳负离子的亲核取代反应R-:炔基负离子、格式试剂烷基负离子、活泼亚甲基产生的负离子R’L：卤代烃、磺酸酯、硫酸酯二、亲电取代反应Friedel-Crafts反应Inadditiontoaluminumchloride，otherLewisacidsarealsousedforFriedel-Craftsalkylations:BeCl2,CdCl2,BF3,BBr3,GaCl3,AlBr3,FeCl3,TiCl4,SnCl4,SbCl5,lanthanidetrihalides,andalkylaluminumhalides(AlRX2).ThemostwidelyemployedcatalystsareAlCl3andBF3foralkylationswithalkylhalides.ifthearomaticsubstrateissubstituted,electron-donatingsubstituentsarerequired,andelectron-poorsubstratesdonotundergothealkylation;nucleophilicfunctionalgroups(-OH,-OR,-NH2)coordinatetotheLewisacidcatalyst,therebydeactivatingit;第二节氧原子上的烃化反应（2）反应机理伯卤代烷按SN2历程，叔卤代烷按SN1历程，得烯烃。仲卤代烷按SN1和SN2历程；RI>RBr>RCl(活性)采用RO-、OH-试剂。溶剂：ROH、DMSO、DMF、HMPT等；（3）影响因素①卤代烃的结构如果活性不够，可加入适当的KI；芳香卤化物-邻对位有吸电子基团存在；②反应溶剂醚类、极性非质子溶剂？（4）应用特点①二苯甲醚制备②用ROTl作试剂(改进的williamson合成法)③卤代醇在碱性条件下,环化为分子内Williamson反应④叔卤代烃在特殊条件下，也可制得叔醚2.芳基磺酸酯为烃化剂鲨肝醇的合成3.环氧乙烷为烃化剂（1）反应通式(2)反应机理碱催化机理:酸催化机理:(3)应用特点①烷氧基醇的制备②聚醚的制备二、酚的O-烃化镇痛药②位阻或螯合酚的烃化Solutions：更强的碱NaH、Rli等。2.硫酸二甲酯为甲基化试剂活性：-COOH>-OH4.DCC缩合法伯醇收率较好，仲、叔醇收率较低Mitsunobureaction.Mechanism//第三节氮原子上的烃化