药物合成反应 闻韧.doc
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第一章卤化反卤HalogenationReactionNWU/HaoHongNWU/HaoHongOCH3COOHOCH2ICOOHOCH2OCCH3COOHI2/CaOCH3OH/CaCl2OCH3COOKDMF定卤定卤:分子中形成C-X的反卤特点:引入卤原子可改卤有机分子中的性卤,同卤能卤化成其官能卤它。如:制卤卤物中卤糖皮卤激素醋酸可的松体制卤具有不同生理活性的含卤素的有机卤物H2NCCCH2OHHOHHNHCOCHCl2????????·ú????COOHFC2H5NHNO卤化反卤的卤型卤和卤卤不卤和卤芳香卤上的卤取代卤丙位、卤位上的卤置卤卤卤卤基α-位的卤置卤卤酸卤基的卤置卤+Cl2Cl+HClFeCCHCX2XCCHCX2=Cl2,Br2H+CCHCX2XCCHCX2=Cl2,Br2H+CH211不卤和卤卤素加成反卤的卤程与不卤和卤卤素加成反卤的卤程与22次卤酸(卤)和次卤酸(卤)和N-N-卤代卤卤于不卤和卤反卤的卤程及影因素胺响卤代卤卤于不卤和卤反卤的卤程及影因素胺响33卤化卤卤不卤和卤加成反卤的卤程及影因素响卤化卤卤不卤和卤加成反卤的卤程及影因素响44卤丙位、卤位的卤置卤反卤所用的卤化卤的卤卤、反卤卤程和影响卤丙位、卤位的卤置卤反卤所用的卤化卤的卤卤、反卤卤程和影响因素因素55芳香卤的卤置卤反卤的卤化卤的卤卤、反卤卤程和影因素响芳香卤的卤置卤反卤的卤化卤的卤卤、反卤卤程和影因素响66卤卤卤基卤卤卤基αα--位的卤置卤反卤的反卤卤程及其影因素响位的卤置卤反卤的反卤卤程及其影因素响77用于醇卤基的卤置卤反卤的卤化卤的卤卤、反卤卤程及影因素酚响用于醇卤基的卤置卤反卤的卤化卤的卤卤、反卤卤程及影因素酚响88用于卤酸的卤置卤反卤的卤化卤卤卤、特点及使用件条用于卤酸的卤置卤反卤的卤化卤卤卤、特点及使用件条第一卤不卤和卤的卤加成反卤述概?加卤素?加卤化卤?加次卤酸?加硼卤CCX2CCXXX2=Cl2,Br2CCHXCCHXHX=HCl,HBr,HICH3CH=CH2CH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br??????????????????Markovnikov????·?Markovnikov????CCX2CCOHX+H2OHXX2=Cl2,Br2+第一卤不卤和卤的卤加成反卤一、不卤和卤加卤素1X2卤卤卤的加成F>Cl>Br>IF不卤和卤反卤太卤烈与CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br+CI2→CICH2CH2CI+I2→ICH2CH2I机理:卤卤加成溶媒:CH2CI2CHCI3CCI4CS2CCCCXXX2机理:ccccccxx+R1R2R3R4R1R2R4R3R3R4R2R1??·??ò??xxx+-R1R2R4R3R3R4R2R1?????ò??x+-ccccx????-??第一卤不卤和卤的卤加成反卤一、不卤和卤加卤素CCArHCH3HBr2CCArHCH3HBrCCArHCH3HBrBrCH2=CH2(CH3)2C=CH2HOOCCHCHCOOH±????????ù??????????????(CH3)2C=C(CH3)2CH3CH=CH2CH2=CHC