第八章配位化合物§8-1配位化合物的基本概念一、配位化合物的发现1704年Fe4[Fe(CN)6]3是一类组成复杂,应用广泛的化合物.二、配位化合物的定义P213与复盐的区别?三、配位化合物的组成内界:中心原子(原子或离子)与一定数目的配位体(离子或分子),以配位键成键.也称配离子外界：与内界电荷平衡的相反离子.(电位离子)例如:从配合物的组成我们知道:1.内界(配离子)+外界离子组成配合物.内界离子不能完全电离.在[Cu(NH3)4]SO4中加入OH-不能生成Cu(OH)23.配位数:p216[Co(En)3]3+配位数是几?[Fe(C2O4)2]-又是几?更正p215表10-2子数的配体排在前面。[Ag(NH3)2+][Cl-][Ag+]配位键的键能：内轨型>外轨型配合物的空间构型与杂化轨道方式的关系Co(NH3)63+:［看课本］例如：FeCl3+KCNS=[Fe(NCS)6]3-(血红色）配合物的稳定性：内轨型>外轨型(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元一、配位化合物的发现1704年Fe4[Fe(CN)6]3但无法解释[Cu(NH3)4]2+比[Cu(NH3)4]3+稳定的配体对的影响(光谱化学序列)见P23112题例如:有三个组成相同的配合物,化学式均为Ni(NH3)42+sp3正四面体例如：[Cr(H2O)6]3+d2sp3杂化,八面体构型，外轨型配合物，高自旋µB.Co(NH3)62+:受到配位体负电场作用时，会发生d轨道越大——强场越小——弱场配合物的空间构型与杂化轨道方式的关系90推测杂化类型.+1+2+3+4１．颜色的改变;Cu2+[Cu(NH3)4]2+AgCl的浓度为mmol/cm3=0.学会用配位化合物的结构理论（价键理论)解释稳定性等性质的能级分裂。配合物。二、晶体场理论(以后介绍)配合物+沉淀剂沉淀+配合剂§8-1配位化合物的基本概念五．配合物形成的四大特征四、配位化合物的类型1.简单配位化合物单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物K2[PtCl6][Fe(H2O)6]Cl3[Cr(H2O)6]Cl3Na3[AlF6]2.螯合物环状结构由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物螯合效应：EDTA的应用:乙二胺四乙酸二钠P2153.多核配合物在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的配合物。4.其他配合物Fe(CO)5(C2H5)M[Re2Cl8]2-*五、配位化合物的命名(重点)原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。命名顺序：（1）先无机配体，后有机配体cis-[PtCl2(Ph3P)2]顺-二氯二·(三苯基磷)合铂(II)(2)先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称）K[PtCl3NH3]三氯·一氨合铂(II)酸钾(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴(III)(4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)(5)配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂(II)(6)配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。N3-称叠氮酸根4[Cr(NH3)2(SCN)4]2.[Fe(NCS)6]3-2[PtCl4(NH3)(H2O)]4.[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN§8-2配位化合物的结构理论(四个)一、价键理论价键理论能够说明⑴配合物的配位数，⑵几何构型，⑶磁矩及稳定性一、价键理论价键理论能够说明⑴配合物的配位数，⑵几何构型，⑶说明M←L的结合力价键理论的核心配合物的空间构型与杂化轨道方式的关系［见课本］熟记２．４．６配位的练习［Cu(NH3)4]2+[Zn(NH3)4]2+2.外轨型配合物和内轨型配合物d2sp3杂化,八面体构型，内轨型配合物配体对的影响(光谱化学序列)（记住常见的配体）I-<Br-<S2-<SCN-<Cl-<NO3-<F-<OH-<C2O42-<H2O<NCS-<NH3<en<SO32-<NO2-<CO,CN-以配位原子分类：I<Br<Cl<S<F<O<N<C越大——强场越小——弱场H2O以前的称为弱场；H2O~NH3之间的称为中间场；NH3以后的