一、挥发油的组成一、挥发油的组成（三）脂肪族化合物如：癸酰乙醛即鱼腥草素、人参炔醇等。（四）其它类成分二、理化性质(二)溶解度挥发油不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。(三)物理常数1、密度挥发油多数比水轻，也有的比水重(如丁香油、桂皮油)，相对密度一般在0.85～1.065之间。2、光学活性挥发油几乎均有光学活性。多具有强的折光性，折光率在1.43～1.61之间。3、沸点挥发油的沸点一般在70℃～300℃之间。具有随水蒸汽而蒸馏的特性(四)稳定性挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能再随水蒸汽而蒸馏了。因此，挥发油制备方法的选择是很重要的，其产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。1．蒸馏法加水浸泡，然后可用水蒸汽蒸馏法提取。共水蒸馏、水蒸气蒸馏和隔水蒸馏法。优点：设备简单、容易操作、成本低、提油率高等。缺点：含有对热不稳定成分的挥发油，因此对热不稳定的挥发油不能用此法提取。2、溶剂提取法用低沸点有机溶剂连续回流提取或冷浸，常用的有机溶剂有戊烷、石油醚等。回收溶剂后可得到的粗制挥发油。此法得到的挥发油粘度很大。除杂方法：①将粗品加适量的浓乙醇浸渍，放置冷冻(-20℃左右)，滤除析出物后，再蒸馏除去乙醇；②也可将挥发油粗品再行蒸馏，以获得较纯的挥发油。3、压榨法用于含挥发油较高的新鲜植物。如新鲜橘、柑、柠檬果皮等。特点：在常温下进行操作，所提挥发油不会受热分解，因此这种方法所得挥发油可保持挥发油特有的香气，但提取不完全，可配合水蒸气蒸馏法提取。4．油脂吸收法油脂类一般具有吸收挥发油的性质，往往利用此性质提取贵重的挥发油。可保持挥发油特有的香气。冷吸收法和温吸收法两种。5、二氧化碳超临界流体萃取法利用超临界状态（31.3℃）下的二氧化碳提取挥发油的方法。特点：低温；防止氧化、热解；工艺技术要求高，设备费用投资高。1.冷冻法用于挥发油中“脑”的分离。将挥发油于0℃以下放置使析出结晶，若无结晶析出可将温度降至-20℃，继续放置至结晶析出，再经重结晶可得单体结晶。如：薄荷油。此法分离不完全。122.分馏法★利用挥发油组分的沸点差异分离的方法。沸点规律：★①分子量越大，沸点越高；倍半萜＞单萜②化合物极性越大，沸点越高；含氧萜＞萜烃③含氧萜中，酸＞醇＞醛＞酮＞醚，但酯高于相应的醇；④双键越多，沸点越高，三烯＞二烯＞一烯低沸程35~70℃单萜烯类；中沸程70~100℃单萜的含氧化合物；高沸程100~140℃倍半萜类。3.化学分离法★利用挥发油中各组分官能团所表现的化学性质，通过化学反应以改变其溶解性能而达到分离。①碱性成分的分离（酸溶碱沉）②酚、酸性成分的分离（碱溶酸沉）⑵利用功能团特性进行分离④醛、酮化合物的分离：除去酚、酸类成分的挥发油母液，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇或与吉拉德试剂T或P回流，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物分解，以乙醚萃取，可得醛或酮类化合物。⑤其它成分的分离：酯类成分，多使用精馏或色谱分离醚类与浓酸形成金羊盐易于结晶双键：利用Br2、HCl、HBr、NOCl2等试剂进行加成，产物常为结晶状态，可借以分离和纯化。4.色谱分离法先采用分馏法或冷冻析脑进行粗分，然后再上柱分离。硅胶和氧化铝吸附柱层析应用最广泛。还可采用硝酸银柱层析或硝酸银TLC进行分离。这是根据挥发油成分中双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而得到层析分离。一般硝酸银浓度2-2.5%较为适宜。★原理挥发油成分中的双键与硝酸银形成π络合物，根据它形成的难易程度和稳定性的差别，而得到层析分离。★吸附规律（吸附能力）：1、双键形成络合物，双键〉三键2、双键越多，吸附力越强，Rf值越小3、双键位置：链端〉链中，环外〉环内4、双键的顺反关系：顺式〉反式β-细辛醚四、鉴定（三）化学常数测定酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数是表示质量的重要指标。①酸值以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。②酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。③皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。（三）功能团的鉴定3．不饱和化合物和薁类衍生物：于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物（加成反应），继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有薁类