元素及官能团定量分析H优选元素及官能团定量分析H酸碱滴定氧化还原滴定水份测定法量气法比色法重量法①当试样为羧酸或其它酸性化合物时，可选择适当的溶剂使样品溶解，然后用标准碱滴定：②当试样为胺类或其他碱性化合物时，可用标准酸直接滴定：③测定羧酸衍生物时，则可先加入过量的碱进行皂化，反应后再用酸滴定碱的消耗量。1．指示剂的用量：尽量少加，否则终点不敏锐指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差。2．温度的影响:T→变色范围！如加热，须冷却后滴定.例：甲基橙18℃3.1～4.4100℃2.5～3.7灵敏度↓↓3．溶剂的影响:极性→变色范围4．滴定次序:无色→有色，浅色→有色例：酸滴定碱→选甲基橙碱滴定酸→酚酞凡是化合物可以与氧化剂或还原剂定量进行反应的，均可选用适当的还原剂和氧化剂测定该化合物。如：①不饱和化合物能与溴定量地发生加成反应：（过量的Br2可用碘量法测定）②α-二醇能与HIO4发生定量反应：（过量的HIO4也可用碘量法测定）3.水份测定法4.量气法有些化合物能与某种试剂生成有颜色的产物，其中有些可以用于比色测定（Ancient-visible；Nowadays-Vis.&Invis.）。4-氨基安替吡啉用于酚的含量测定6.重量分析法重量分析对沉淀的要求C=O+H2N－NH－－NO2二、醇的测定—酰化法3.适用范围：伯醇和仲醇低级伯醇：易酰化，反应可室温完成。高级醇、多元醇、糖：较难酰化，测定时试剂的浓度、用量、加热温度和时间都要适当增加。叔醇：在此条件下脱水，可用作酰化剂。4.优、缺点：反应快，所需酰化剂少，应用广泛。但受醛和酚干扰。若用邻苯二甲酸酐作酰化剂，可防止此干扰，但反应慢，只适用于伯醇和仲醇。例如：分子量为hundredstothousands的聚醚端羟基的酰化条件为115度1小时。邻二醇还可用HIO4法定量三、酚羟基的测定2.溴化法（氧化还原滴定法）3.比色法当试样中的含量低于10mg/L，由于含量过低，用溴化法不行，应采用比色法。4-氨基安替吡啉比色法3-甲基-2苯并噻唑腙比色法四.羰基的测定吡啶与析出的盐酸结合使反应向右定量进行。吡啶盐酸盐有足够的酸性，可用溴酚兰作指示剂，用标准碱滴定，终点由黄变蓝（pH=3～4.6）。大部分醛和没有取代的酮在室温放置30min，可肟化完全；在羰基附近有位阻现象的化合物，反应往往需要加热（98～100℃），但加热时间过长会引起NH2OH▪HCl分解放出HCl而造成损失。肟化反应放出的H2O，亦可用卡尔费修试剂滴定，从而计算醛或酮的量。2.亚硫酸氢钠法（碘量法）放出的汞用琼脂溶液作保护胶质，保持在胶体分散状态，将反应混合物酸化，加入一定过量的碘与汞作用。4.比色法测甲醛五.酯的测定1.皂化法：用酸回滴过量的碱反应式：用酸回滴过量的碱-注意：双指示剂法-操作：离子交换法2.羟肟酸铁比色法第三节非水滴定一.非水溶液氧化还原滴定—卡尔费修滴定法水虽不是有机物，但对于某些有机物中混杂的水分或反应生成的水分需要进行测定，这也是分析的重要任务之一。在水中存在烷基胺时，要滴定羧酸是很困难的。量的甲烷，测定甲烷的体积，可求活泼H的含量：⑶酸碱反应：质子的转移必须要有酸碱同时存在才能发生，反应Ka、Kb=10-2～10-7之间为弱酸、弱碱；酸的酸性顺序：HClO4>H2SO4>HCl>HNO3>H3O+RCOOH+Rs-K+紫外可见分光光度分析法水解过量的酸酐后，用卡尔费修试剂测定过量的水分。胺类、生物碱、含氮杂环化合物、有机碱及氨基酸(3)电解法：利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，求得其含量。酚与溴作用，溴在酚羟基的邻，对位起取代反应水溶剂，就能顺利滴定，这是由溶剂的三个因素所决定：使用含水量甚低，不易吸潮的试剂。二甲苯）一起蒸馏，然后再用卡尔费修试剂滴定蒸出液的水分。交换出来的酸直接用标准碱滴定。在滴定过程中，卡尔费修试剂与水2.滴定终点的确定①试剂本身作指示剂：卡尔费修试剂具有碘的棕色，与H2O作用变为浅黄色，所以试剂本身就是指示剂，滴定呈现浅棕色时，即为滴定终点。此法简单快速。此方法适用于含水量大于1%的试样。②混合指示剂法：将醌茜素10mg、次甲基兰20mg溶于2mL1：1的无水甲醇和无水吡啶中，加入约0.1mL醋酸酐成混合指示剂。它呈兰色，滴定过程中呈绿色，终点成黄棕色。③永停法（永终点法）：将两个铂电极插入滴定溶液中，在两个电极间加一小电压10～15mV。在滴定过程中，卡尔费修试剂与水分发生反应，溶液中只有I-而无I2存在，则溶液中无电流通过。当卡尔费修试剂稍过量时，溶液中同时存在I2及I-，电极上发生电解反应：①试